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" Procédé permettant de produire, sur les fibres, des colorants azoïques insolubles."
Dans le brevet belge n 427.728, en date du 23.4.1938, . au nom de l'I.G.Farbenindustrie Aktiengesellschaft, il est décrit un procédé de préparation de couleurs à la glace qui consiste"à aj@@ ter aux bains de développement des sels chromiques solubles dans l'eau ou à utiliser, pour leur production, des préparations de di@- zonium qui contiennent des sels chromiques solubles dans l'eau. Com- me il résulte des lignes 26 et 27 de la page 2 de ce brevet belge, de tels sels chromiques exercent une action acide.
Les bains de déve. loppement obtenus selon les exemples 11 à 15 du brevet ont une ac- tion acide(acidité acétique) après neutralisation avec de l'acétate de sodium et-restent acides pendant la teinture, ce qui, suivant les indications du brevet , influence favorablement la pureté des nuances.
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On sait que la plupart des amines primaires aromatiques utilisées dans la tenturerie, par exemple les nituanilines, les chlo- ranilines ou les chloro-toluidine après avoir été transformées -en composé de diazonium et neutralisées avec des,composés appropriés, par exemple de l'acétate de sodium ou du formiate de sodium, sont développées en milieu acide. Cependant, il arrive souvent que, dans les bains de développement acides, la composante azoïque fixée sur la fibre ne soit pas entièrement copulée. Cela entraîne de nombreux inconvénients, par exemple un rendement réduit en colorant, ou un dégorgement, dans la partie non teinte, de la composante azoïque qui subsiste sur les fibres.
De plus, les arylamides de l'acide o-hydroxy-carboxylique à copulation lente, par exemple celles de l'acide 3-hydroxy-dibenzo-furane-2-carboxylique, ne peuvent pas être développée dans les bains de développement acides utilisés jusqu'ici ou ne le sont tout au plus que difficilement.
De plus,,on sait que les composés do diazonium contenant des groupes acylaminés ou arylaminés ainsi que des composés de té- trazonium du diamino-biphényle sont développés normalement dans un milieu alcalin. C'est pourquoi on opère ainsi selon les exempies
16 à 19 du brevet belge ---, Les essais faits jusqu'ici pour dévelcpper dans un milieu neutre ou alcalin des composés de dia- zonium, ne contenant pas de groupes acylaminés ou arylaminéa ont montré que les composés de diazonium se décomposaient ou se trans- posaient en composés ne copulant pas, ce qui entraîne des portos teintures considérables en composé de diazonium et donne lieu à des plus faibles.
De plus, les produits de décomposition des composés de diazonium réagissent avec un composé de diazonium n'ayant pas encore copulé, et il en résulte des changements de couleur de la matière, de.sorte que la sécurité des opérations n'est plus garan- tie.
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Or, la demanderesse a trouvé que l'on pouvait éviter les inconvénients mentionnés ci-dessus, même dans le cas de composée de diazonium dépourvus de groupes acylaminés ou arylaminés, si l'en utilisait, pour le développement de la matière fibreuse traite* av le sel alcalin d'une composante azoïque, des bains qui, outre le composé de diazonium, contiennent des sels chromiques d'acides or- ganiques faibles, par exemple, l'acétate chromique ou le formiate, chromique ainsi que des sels alcalins d'acides phosphoriques et, au commencement du développement, ont un pH de 5 à 7.
Les sels al- câlins des acides phosphoriques doivent avoir une réaction alcalin@ ou être capables de former des sels à action alcaline avec l'alcali caustique servant 4 l'imprégnation de sorte que les bains de teinta re, à l'origine faiblement acide% deviennent neutres ou alcalins et ont une réaction alcaline ou neutre pendant la teinture. Comme sel, alcalinsiappropriés des acides phosphoriques, on utilise avantageux sement des orthophosphates, métaphosphates, hexa-méta-@osphates, pyrophosphates ou polyphosphates, certains ayant la propriété inté- désirée ressante/de fixer des ions de calcium, de magnésium, d'aluminium, de zinc ou de cuivre sous une forme complexe et de les tenir ainsi en solution;.
On peut procéder en pratique de la façon suivante : on ajoute d'abord le sel chromique d'un acide organique faible, par exemple l'acétate chromique, à la solution du compose de diazonium obtenue de la Manière usuelle, et ensuite on en règle le pH à la valeur désirée avec le sel alcalin d'acide phosphorique.De cette manière on obtieht des bains de développement stables, limpides et copulant bien. Cependant, on peut aussi ajouter à un sel de dia- zonium solide, à l'état isolé et qui.a été obtenu de la manière usuelle, le sel chromique d'un acide organique faible, par exemple l'acétate chromique ou le formiate chromique, ainsi que les adjuvart bu les diluantes usuels, par exemple du sulfate d'aluminium anhydre, au sulfate de magnésium ou du sulfate de sodium.
Ces préparation. de diazonium donnent aussi des bains de dévaloppement limpides dont
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on peut ensuite régler le pH à la valeur désirée avec les sels al- calins d'acidesphosphoriques. Pourtant, on peut aussi ajouter tout de suite à la préparation de diazonium obtenue de cette manière la quantité nécessaire de phosphate alcalin)''et l'on obtient ainsi, après dissolution dans l'eau, des solutions de sel de diazonium sta. bles et limpides qui ont un pH de 5 à 7, celui-ci passant dans la gamme des faibles alcalinités sous l'action de l'alcali présent à la suite d'imprégnation.
Les bains de développement ainsi obtenue
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demeurent aussi limpides et stables pendant la teint.--# ure en milieu alcalin sans qu'il se forme des précipitations. Ce résultat est d' une valeur spéciale dans la teinture en appareils et dans la toin- ture des bobines ou de la matière en bourre. Pour-cette raison,,-le procédé objet de l'invention enrichit précieusement la technique des couleurs à la glace.
EXEMPLE 1 :
On piète dans une barque (longueur de bain 1:20), à 30 et pendant 30 minutes, du filé de coton dans un bain contenant, pat- litre d'eau,
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1,5 gramme de 1-( 3 Lhydraxy-dibenz o.,furane.2 t -carbonylamino );.2*-.
¯ diméthoxy-benzéne
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16 emi de solution de soude caustique à J6 Bé, et 3 grammes d'un produit,de condensation provenant d'acides gras à poids moléculaire élevé et de protéines de dégradation.
Ensuite,on essore par pressage et on développe, pendant.
20 minutes (longueur de bain 1:20). à l'aide d'une solution diazoï- que contenant,,par litre d'eau, 1 gramme .de 1-amino-anthraquinone sous la forme du sel double de de chlorure de diazonium et de chlorure de zinc, 5 grammes d'acétate ahromique,
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1,2 gramme dthexa-méthaphosphate de sodium et 0,9 gramme de phos- phate de sodium primaire, on rince soigneusement et on poursuit la traitement de la matière selon la technique usuelle.
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On obtient ainsi.une nuance brun-rougegtre intense. EM,IPLE croixéea
On traite des filés de coton, sous forme de bobine dans un appareil de teinture, à 30 , pendant 40 minutes (longueur de bain 1:15), dans un bain contenant;par litre d'eau
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1,8 gramme de 1-(3t-hydroxy-dibenzo-furane-235-carbonylamino) diméthoxy-benzène, 16 cm3 de solution de soude caustique à 38" Bé, et 3 grammes d'un produit de condensation provenant des acides gras à poids moléculaire élevé et de protéines de,dégradation.
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Après saponification à 'environ 5% d'augmentation en =.,' poids, on développe, pendant 20 minutes (longueur de bain 1:15), à l'aide d'une solution diazoïque qui a été neutralisée avec du phos- phate de sodium secondaire et qui contient, par litre d'eau, une solution diazoïque obtenue à partir de
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0,78 gramme de 1-amino-2-méthyle-4.nitro-benzène, et 4 grammes d'acétate chronique.
On rince soigneusement et on poursuit le traitement de la marchandise selon la technique usuelle.
On obtient ainsi une nuance d'un brun égal et intense.
Au lieu de la solution diazoïque préparée à. partir du composé aminé, on peut aussi utiliser une solution d'une prépara-
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tion de diazonium contenant 0,7 gramme de 1-amino-2-méthyie-@- nitro-benzène sous la forme du fluoborate de diazonium, 4 grammes
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d'acétate chromique, 1 gramme de pliosphate de sodium primaire et les adjuvants usuels.
EXEMPLE 3 :
On traite des files de coton sous forme de bobines croisées uans un appareil de teinture, à 30 , pendant 40 minutes (longueur de bain 1:15), dans un bain contenant, par, litre d'eau,
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2 Eramlliés de 1-. ( 3 t.iydraxy-d.benzo-furane- ..carbanylamino y ..2 5a.
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diméthoxybenzàne, 16 cm3 de solution de soude caustique à 38 f Bé, et 3 grammes d'un produit de condensation provenant d'acider gras à. poids moléculaire élevé et de protéines de dégradation.
Après saponification à environ 5% d'augmentation en poids, on développe, pendant 20 minutes (longueur de bain 1:15), à l'aide d'une solution diazoïque qui a été neutralisée avec du phosphate de di-sodium et qui contient, par litre d'eau, le composa diazoïque obtenu à partir de 1,4 gramme de diéthylamide de l'acide l-amino-2-méthoxybenzène-5- sulfonique et 4,2 grammes d'acétate chromique.
On rince et on poursuit le traitement de la marchandi- se selon la technique usuelle.
On obtient une nuance d'un brun égal et intense.
Au lieu de la solution diazoïque préparée à partir du composé aminé, on peut aussi utiliser une solution d'une préparatio de diazonium contenant 1,4 gramme de diéthylamide de l'acide l-amino-2-méthoxybenzène-5- sulfonique sous la forme du sel double de chlorure de diazonium et de chlorure de zinc, 4,2 grammes d'acétate chromique, 1,4 gramme d'hexa-métaphosphate de sodium, 0,55 gramme de phosphate de sodium primaire et les adjuvants usuels, EXEMPLE 4 :
On traitera 30 et pendant 40 minutes, dans un/appareil de teinture (longueur de bain 1:15);de la matière en bourre dans un bain contenant, par litre d'eau, 1,8 gramme de 1-(2'3'-hydroxy- naphtoylamino) -2.5-diméthoxy-4-chloro-benzène, 11 cm3 de solution de soude caustique à 38 Bé et 3 grammes d'un produit de condensation provenant d'acides gras à poids moléculaire élevé et de protéines de dégradation.
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Après saponification à environ 5% d'augmentation en poids, on développe, pendant 20 minutes (longueur de bain 1:15), à l'aide d'une solution diazoïque contenant/par litre d'eau,1 0,68 gramme de 1-amino-anthraquinone sous la forme du sel double, de chlorure.de diazonium et de chlorure de zinc, 3,4 grammes d'acétate chromique, 0,8 gramme d'hexa-métaphosphate de sodiup et 0,6 gramme de phosphate de sodium primaire.
On rince soigneusement et on poursuit le traitement de la matière selon la technique usuelle.
On obtient une nuance rouge brunâtre.
EXEMPLE 5 :
On traite, à 30 , pendant 40 minutes (longueur de bain 1:5), des marchandises de coton en pièces, sur un jigger, dans un
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bain contenant,,par litre d'eau,, 3,9 grammes de 1-(3'-hydroxy,dibensp- furane-2t-carbonylamino)-2.5-diméthoxy..benzène, 17 cm3 d'une solution de soude caustique à 38 Bé et 3 grammes d'up produit de condensation provenant d'acides gras d'un poids molécu- laire élevé et de protéines de dégradation, Ensuite)on essore par pressage et on développe, pendant 20 minutes (longueur de bain 1:
5), avec une solution diazoïque qui a été neutralisée avec du phosphate de sodium secondaire et qui con tient, par litre d'eau, le composé diazoïque préparé à partir de
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2,2 gral'lliles de 1-amino-2-métlioxy-5-nitro-benzène et 13 grammes d'acétate chromique.
On rince soigneusement la matière et on poursuit son traitement de la manière usuelle.
On obtient une nuance brun verdâtre intense.
Au lieu de la solution diazoïque préparée à partir du cotaposé aminée on peut aussi utiliser une solution d'une préparation
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de diazonium contenant 2,2 graimes de l-amino-2-méthoxy-5-nitro- benzène sous la forme du, sel double de chlorure de diazonium et de chlorure de zinc, 13 graines d'acétate chromique, 3,3 grades de tripoly-phosphate de sodium, 2,6 grammes de phosphate de sodium
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primaire et les agents complémentaires usuels.
EXEMPLE b ;
On traite, à 30 , pendant 40 minutes (longueur de bain 1:5), des marchandises de coton en pièces, sur un jieger, dans un bain contenant, par litre d'eau,
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à grammes de 1-(5'-hydroxy-l' .2' .1'r.2t3-benzocarbazol-l-t-carbonfl- amino)-4-méthoxy-benzéne, 17 cm3 de solution de soude caustique à 38 Bé et 3 grammes d'un produit de condensation provenant d'acides gras à poids moléculaire élevé et de protéines de dégradation.
Ensuite.)on essore par pressage et on développe, pendant 20 minutes (longueur de bain 1:5), avec une solution diazoïque qui a été neutralisée avec du phosphate de sodium secondaire et qui ces' tient, par litre d'eau, le composé diazoïque préparé à partir de
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4 grammes de 1-amino-2-méthoxy-..-n3,,tro-benzène et 24 grammes d'acétate chromique.
On rince soigneusement et on poursuit le traitement de la matière selon la technique usuelle.
On obtient une nuance noire.
Au lieu de la solution diazoïque obtenue à partir du composé aminé,on peut aussi utiliser une solution d'une préparation
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de diazonium contenant 4 graimes de 1-amino-2-méthoxy.l-rfitro-benzéne sous la forme de 1.5-naphtalène-di-sûlfonate acide de diazo- nium, 24 graines d'acétate chromique, 5,6 grammes d'hexa-àétaphos-