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PROCEDE DE FABRICATION DE COLORANTS POLYAZOIQUES.
On a trouvé qu'on obtenait des colorants polyazoiques de grande
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valeur en copulant une molécule de 3,3'-di-méthoxy-4,4'-diamino-1,1'-diphényle tétrazoté, d'une part avec une molécule d'un colorant monoazorque, (éventuel- lement sous forme de son complexe de cuivre) répondant à la formule
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dans laquelle R représente le restecopulé en ortho par rapport au groupe hydroxyle, d9un hydroxynaphtalène ou d'un acide hydroxynaphtalène-mono-, -di ou -trisulfonique ou d'une pyrazolone sulfonée ou non sulfonée et, d'autre part, avec une molécule du même composant de copulation ou d'un autre compo- sant de copulation quelconque, puis en traitant les colorants polyazoiques ob- tenus, en'substance ou sur la fibre,
par des agents capables de livrer du cuivre
Le reste R défini ci-dessus peut être par exemple le reste de l'un ou l'autre des composés suivants
2-hydroxy-naphtalène
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acide l=hydroxynaphtalène=3sulfonique acide 1-hydroxynaphtalène-4-sulfonique
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acide 1-hydroxynaphtalène-5-sulfonique acide 2-hydroxynaphtalène-4-sulfonique acide 2-hydroxynaphtalène-6-sulfonique acide 2-hydroxynaphtalene-7-sulfonique acide 1-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique
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acide lmhydroxynaphtalêne4,-disulfonique acide 1-hydroxynaphtalène-3,8-disulfonîque acide 2-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique acide 1hydroxynaphtalènem3,6,-trisulfonique 1phênylm3mméthylm5mpyrazolone l-(2'-sulfophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone l-(3'-sulfophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone 1m(4'msulfophényl) 3 méthylm5mpyz azolone 1-(2', 5'disulfophényl)
m3 méthyl5mpyrazo.Ane acide 1-phényl-5-pyrazolone-3-carboxylique 1-(3 '-carboxyphényl)-3-méthyl-5-PYrazolon
Comme second composant de copulation, on peut utiliser tous les produits énumérés ci-dessus ainsi que tout autre produit capable de se copuler en position ortho par rapport à un groupe hydroxyle phénolique ou énolique,
par exemple l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique
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l'acide lmehlorom2aminom5mhydroxynaphtaléne-7msulfonique l'acide 2-acétylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique l'acide 2-benzoylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique l'acide 2-méthylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique l'acide 2-phénylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique
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l'acide lmaminomgmhydroxynaphtalênem4-sulfonique l'acide 1-phénylamino-8-hydroxynaphtalène-4-sulfonique l'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique
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l'acide 2-(4'-carboxyphénylamino)-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique l'acide 1=amino=8mhydroxynaphtalênem3,-disulfonique l'acide 1=benzoylaminomghydroxynaphtalêne3,
6mdisulfonique l'acide lamino--hydroxynaphtalènem294disulfonique l'acide lmamin.om-hydroxynaphtalêne3,5sdisulfonique l'acide Zmaminomahydroxynaphtalêneml,7mdisulfonique l'acide 2=amznommhydroxynaphtalênem3,6dïsulfon.que l'acide 2-acétylamino-8-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique l'acide 1 8-dihydroxynaphtalene-3,6-disulfonique
Ces composés sont mentionnés dans le but de préciser la portée de la présente invention, mais sans intention limitative,
Les colorants monoazoiques utilisés comme composants de copula- tion sont, de préférence, employés sous forme de leurs-complexes de cuivre.
Ils peuvent être combinés en premier lieu ou en second lieu avec le 3,3'-di-
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méthoxyml,4'diaminom'i,ldiphényle tétrazotéo Les copulations s'effectuent en milieu alcalin, principalement en présence de carbonate de sodium, la se-
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conde copulation pouvant aussi se faire en présence de pyridine.
Pour préparer les complexes de cuivre en substance, on traite les colorants polyazoiques par des agents capables de livrer du cuivre, jusqu'à ce que les groupes méthoxyles soient-scindés et que le colorant soit entièrement transformé en complexe de'' cuivre.
Le cuivrage peut s'effectuer suivant diverses méthodes comme, par exemple, par chauffage en milieu aqueux faiblement alcalin avec le complexe d'hydroxyde cuivre-tétramine, avec ou sans adjonction de bases organiques; ou par fusion avec des sels alcalins d'acides monocarboxyliques aliphatiques et des sels de cuivre.
Les colorants obtenus selon le présent procédé teignent le coton et la cellulose régénérée en des nuances gris-bleu- à gris-vert. Les teintu- res possèdentune excellente affinité pour la fibre et elles sont très soli- des à la lumière et au lavage.
Il est également possible de faire des teintures avec les colorants polyazoïques non cuivrés ou seulement partiellement cuivrés puis de les traiter sur la fibre par des agents capables de livrer du cuivre.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans tou- tefois la limiter. Les parties indiquées sont en poids.
EXEMPLE 1.-
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On tétrazote 24,4 parties de 3,3'mdiméthoxy-/,/'-diamino-l,l'âi- phényle et on les copule en présence de carbonate de sodium avec 30,4 parties
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d'acide 1-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique On isole le produit intermédiai- re ainsi formé et on l'introduit dans une solution de 55,2 parties du complexe de cuivre du colorant monoazïque de formule
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dans 500 parties d'eau, 250 parties de pyridine et 50 parties d'ammoniaque à 25%. Une fois la copulation terminée, on isole le colorant trisazoique et on le soumet à un cuivrage déméthylant selon les méthodes connues.
A l'état sec, le complexe de cuivre du colorant se présente sous l'aspect d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau en donnant une solu- tion bleue et dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution bleu- vert. Il teint le coton en des nuances gris-bleu:solides.
EXEMPLE 2.-
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On tétrazote 24,4 parties de 3,33dméthoxy-l,L,,'-diamino-1,1'-di phényle et on les copule en présence de carbonate de sodium avec 22,4 parties d'acide l-hydroxynaphtalène-4-sulfonique. On isole le produit intermédiaire ainsi formé et on l'introduit dans une solution de 63,2 parties du complexe de cuivre du colorant monoazoique de formule
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dans 500 parties d'eau.0-250 parties de pyridine et 50 parties d'ammonia- que à 25%. Une fois la copulation terminée, on isole le colorant trisazoïqre et on le soumet à un cuivrage déméthylant selon les méthodes connues.
A l'état sec, le complexe de cuivre du colorant se présente sous l'aspect d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau et dans l'acide sul- furique avec une coloration bleue. Il teint le coton en des nuances gris-bleu solides.
On obtient de la même façon un colorant qui possède des propriétés analogues en remplaçant dans l'exemple ci-dessus l'acide l-hydroxynaphtalène- 4-sulfonique par l'acide 2-hydroxynaphtalène-4-sulfonique.
EXEMPLE 3.
On tétrazote 24,4 parties de 3,3'-diméthoxy-4,4'-diamino-l,l'-di- phényle et on les copule en présence de carbonate de sodium avec 32,0 parties
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d'acide l,-dihydroxynaphtalénem3,6mdisulf oniqueo On isole le produit inter- médiaire ainsi formé et on l'introduit dans une solution de 58,2 parties du complexe de cuivre du colorant monoazoïque de formule
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dans 500 parties d'eau, 250 parties de pyridine et 50 parties d'ammoniaque à 25%. Une fois la copulation terminée, on isole le colorant trisazoique et on le soumet à un cuivrage déméthylant selon les méthodes connues.
A l'état sec, le complexe de cuivre du colorant se présente sous l'aspect d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau en donnant une solu- tion bleue et dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution vert bleuâtre. Il teint le coton en des nuances gris verdâtre.
EXEMPLE 4. -
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On tétrazote 24,4 parties de 3,3' diméthoxyl,/'mdiamino1,1'-dxm phényle et on les copule en présence de carbonate de sodium avec une solution de 63,2 parties du complexe de cuivre du colorant monoazoique de formule
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dans 400 parties d'eau. On isole le produit intermédiaire complètement pré- cipité et on l'introduit dans une solution de 25,4 parties de 1-(4-sulfophényl)- 3-méthyl-5-pyrazolone et 40 parties de carbonate de sodium, dans 400''parties d'eauo
Une fois la copulation achevée, on isole le colorant trisazoique et on le soumet à un cuivrage déméthylant selon les méthodes connues.
A l'état sec, le complexe de cuivre du colorant se présente sous l'aspect d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau et dans l'acide sul- furique concentré avec une colorant bleue, Il teint le coton en des nuances grises.,
On peut aussi copuler de la même façon le produit intermédiaire de l'exemple ci-dessus avec les composants de copulation suivants
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1-(2-'-sulfophényi)-3-méthyl-5-Pyrazolone 1 (3$ suhfophényl) méthylm5pyrazolone '1-(3-1-carboxyphényl)-3-méthyl-5-py-Tazolone 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone
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acide 1-phénYl-5-pyrazolone-3-carboxylique acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique acide 1 chloro 2amino-5hydroxynaphtaléne7-sulfonique acide 2-méthylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique acide 2-(49-carboxyphénylamino)-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique.
Les colorants trisazoiques ainsi obtenus sont ensuite traités par une méthode de cuivrage déméthylant, Leurs complexes de cuivre teignent le coton en des nuances grises solides.
EXEMPLE 5. -
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On tétrazote 24,4 parties de,,'mdnéthoxym.,4'-diamino-1,1'diphé nyle et on copule avec 110,4 parties du complexe de cuivre du colorant mono- azoïque de formule
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dissous dans 1000 parties d'eau, 500 parties de pyridine et 100 parties d'am- moniaque à 25 %. Une fois la copulation achevée$ or¯ isole le colorant tétra- kisazoique et on le traite par un agent de cuivrage déméthylant suivant les méthodes connues.
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A l'état sec, le complexe de cuivre se présente sous l'aspect d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau en donnant une solution bleue et dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution bleu-vert. Il teint le coton en des nuances gris-verdâtre
Le tableau ci-dessous renferme encore d'autres exemples préparés de façon tout à fait analogue par copulation du dérivé tétrazoique du 3,3'-di-
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méthoxy-4,4'-diamino-l,1'-diphényle, d'une part, avec 1 molécule d'un colorant monoazoique répondant à la formulel (ou éventuellement avec le complexe de cui- vre d'un tel colorant) et d'autre part, avec 1 molécule du même composant de copulation ou d'un autre composant quelconque Complexe de cuivre du colorant :
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Complexe de cuivre du colorant :
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Complexe de cuivre du colorant: @ ]Nuance su@ le coton ;
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Complexe de cuivre du colorant : Nuance sur @ le coton :
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