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On sait déjà qu'on peut améliorer.., l'aptitude à la teinture d'ar- ticles en polyacrylonitrile ou en ses copolymères, en traitant ces corps, avant la teinture, dans un bain qui renferme des ions de cuivre I et des agents de réduction. L'effet obtenu sur la bre par les ions de cuivre 1 n'est toutefois pas stable, en sorte qu'il n'a pas été possible, jusqu'ici, de stocker, de travailler ou encore moins de laver les fibres de polyaorylo- nitrile traitées au préalable avec des composés de cuivre I et qui devaient, le cas échéant, être teintes plus tard.
Or, on a trouvé qu'on peut éviter ces inconvénients en traitant les corps moulés en polyacrylonitrile, avant la teinture, dans un bain qui renferme des ions de cuivre I ainsi que des acides ou des:..selset s sols métalliques à réaction acide, et en teignant ensuite ces corps dans un se- cond bain. Le traitement préalable provoque non seulement une âmélioration de l'aptitude à la teinture, mais, également une diminution de la charge électrostatique et de la tendance au salissement. Les effets obtenus par le traitement avec des composés cuivreux sont entièrement stables et solides au lavage.
Comme acides particulièrement appropriés, on peut citer les hydra- cides halogénés, par exemple l'acide chlorhydrique ou bromhydrique, ou enco- re l'acide phosphorique, ainsi que des acides organique,comme l'acide oxa- lique et l'acide formique. Comme sels métalliques à réaction acide, on peut, par exemple, utiliser le chlorure d'aluminium, le trichlorure d'antimoine, le chlorure de zinc, le chlorure stanneux ou leurs mélanges. Il est dans beaucoup de cas également avantageux d'ajouter au bain de traitement préala- ble des composés basiques, par exemple des amènes, tels que l'éthylénediamine ou la diméthylaniline ou encore des oxyamines, comme par exemple l'éthanola- mine ou la diéthanolamine.
Le bain peut enfin refermer également des sels neutres, par exemple du chlorure de sodium.
A la place des composés cuivreux, on peut aussi utiliser des com- posés cuivriques, si l'on ajoute simultanément des agents de réduction, par exemple du cuivre métallique, du chlorhydrate d'hydroxylamine ou du sulfo- xylage de formaldéhyde. Les composés cuivreux peuvent également être obtenus dans le bain de traitement préalable à partir de, cuivre métallique. Il est souvent indiqué d'ajouter au bain de traitement préalable un agent de réduc- tion. Quelques-uns des sels métalliques acides pouvant être utilisés ont dé- jà par eux-mêmes un effet réducteur.
On peut toutefois également utiliser à leur place, on conjointement avec eux, d'autres agents de réduction connus, par exemple du chlorhydrate d'hydroxylamine, du sofoxylate de formaldéhyde ou de la poudre de cuivre,
Pour le traitement préalable, on utilise en général entre 0,05 et 15 %, de préférence entre 3 et 12 %, du composé cuivreux, ces pourcenta- ges étant calculés par rapport au polyacrylonitrile: On peut également ajou- ter des adjuvants de teinture ou des agents gonflants au bain de teinture.
Le traitement préalable est avantageusement effectué entre 40 et 100 . Selon la température du bain, il suffit de traiter la marchandise pendant 5 à 30 minutes. Le bain de traitement préalable, qui renferme des ions de cuivre I, peut être réutilisé. On remplacera dans ce cas, de préfé- rence, le composé cuivreux qui a été consommé.
Le nouveau procédé convient notamment pour la teinture du polyacry- lonitrile avec des colorants hydrosolubles substantifs, tirant en bain neu- tre, des colorants acides et des colorants pour rayonne-acétate. On obtient des teintures particulièrement corsées et pures en opérant le traitement en bain fortement acide, par exemple en présence d'acide sulfurique. Le procé- dé convient également pour la teinture de tissus mixtes de polyacrylonitrile et de fibres végétales, animales ou artificielles.
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EXEMPLE 1
10 g de chlorure cuivreux dans 150 cm3 d'eau sont additionnés d'acide chlorhydrique concentré jusqu'à complète dissolution à 90 . On por- te ensuite avec de l'eau à environ 3 litres. On introduit dans la solution 200 gr d'un écheveau de polyacrylonitrile et on chauffe le bain pendant environ 15 à 30 minutes entre 90 et 100 . On essore l'écheveau et on le rin- ce avantageusement avant la teinture. On tient ensuite pendant 1 heure à 95 dans un bain de teinture (rapport 1 : 30) avec 3 % de Rouge solide AV ( Schultz-Julius, tome 1, N .206), calculé sur le polyacrylonitrile. A la pla- ce de l'acide chlorhydrique, on peut également utiliser 33 g d'acide brom- hydrique à 50 %.
On obtient un écheveau de fibres d'un rouge corsé, qui a moins tendance à se salir.
On peut obtenir des effets analogues en ajoutant au bain de tein- ture préalable, qui renferme un sel cuivreux et de l'acide chlorhydrique, du chlorure de zinc, du trichlorure d'antimoine ou du chlorure stanneux, de l'éthanolamine, de la diéthanolamine, de la diméthylaniline, de l'éthylénedi- amine, de la formaldéhyde ou de l'hydroxylamine.
A la place du Rouge solide Av, on peut également utiliser, avec de bons résultats, d'autres colorants solubles dans l'eau, tels que l'Orangé II (Schultz-Julius, tome I, N 189), le Jaune Acilan extra (= Jaune solide ex- tra, Schultz-Julius, tome I, N 172), l'acie 4-4'-diaminodiphénylamine-2- sulfonique diazoté des deux côtés et copulé avec deux mol. d'acide 2-8-6- aminonaphtol-sulfonique dont les deux groupes amino sont, eux aussi, diazo- tés et copulés avec de la N-oxéthyl-1-3-phénylènediamine, le Vert oyanime d'alizarine G extra (Schultz-Julius, tome I, N 1201) ou l'acide disulfonique de la phtalocyanine de cuivre.
EXEMPLE 2.
Dans une solution préparée à partir de 10 g de chlorure cuivreux et de 14,5 g de chlorure d'aluminium dans 6 litres d'eau, on traite 250 g de fibres de polyacrylonitrile pendant 15 à 30 minutes entre 90 et 100 . On essore ensuite les fibres, on rince et on teint avec du Rouge solide AV com- me indiqué dans l'exemple 1, en ajoutant au bain de teinture 4 % d'aice sul- furique (calculé sur le polyacrylonitrile).
Le polyacrylonitrile est teint en un rouge vif et a moins tendan- ce à se salir qu'un matériau non traité au préalable.
EXEMPLE 3.
Dans un bain de traitement préalable, préparé selon l'exemple 2 au moyen de chlorure cuivreux et de chlorure d'aluminium, on introduit, après avoir retiré le premier lot de fibres de polyacrylonitrile, de nou- veau 50 g de fibres de polyacrylonitrile et on les teint comme indiqué dans l'exemple 2.
On obtient des fibres de couleur rouge qui ont moins tendance à se salir.
EXEMPLE 4.
On chauffe 7,5 g de chlorure cuivrique et 3,5 g de poudre de cui- vre dans 150 cm3 d'eau avec une quantité d'acide chlorhydrique telle que le tout se dissolve pratiquement. On ajoute 10 cm3 de cette solution chaude à 1,5 1 d'eau. On traite dans ce bain, pendant 30 minutes, entre 90 et 85 , 10 g de matière fibreuse en polyacrylonitrile, puis on procède comme indiqué dans l'exemple 2.
Les fibres ainsi obtenues sont teintes en un rouge intense et n'ont qu'une faible tendance à se salir.
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EXEMPLE 5.
On dissout, entre 80 et 90 , 10 g de chlorure cuivreux dans 3000 cm3 d'eau par addition de la quantité d'acide chlorhydrique nécessaire et on introduit dans la solution ainsi obtenue 100 g d'un écheveau de fibres de polyaorylonitrile. Après avoir fait bouillir pendant 20 minutes, on es- sore et on rince, puis on téint pendant 1 heure, à 95 - 100 , dans un bain de teinture (rapport 1 :30) avec3 % de Rouge solide AV (l.c.) et 4 % d'aci- de sulfurique, calculé sur le polyacrylonitrile.
La teinture ainsi obtenue est très corsée et pure.
EXEMPLE 6, On traite des fibres de polyacrylonitrile comme décrit dans l'exemple 5, en les teignant toutefois dans un bain contenant 3 % d'Orangé II (l.c.). La teinture obtenue est corsée et vive.
EXEMPLE 7.
On chauffe, à l'ébullition, 10 g de chlorure cuivreux dans une solution de 25 g d'acide chlorhydrique concentré dans 200 cm3 d'eau jusqu'à formation d'une solution limpide, puis on porte à 3 litres ,'avec de l'eau.
On traite dans cette solution, pendant 20 minutes à 90 - 95 , 100 g de fils ou de tissus en polyacrylonitrile, puis on essore, on rince et on sèche.
Les fils ainsi traités se laissent bien stocker et teindre. Ils peuvent être travaillés seuls ou en mélange avec d'autres fils, par exemple de coton ou de laine, puis être teints ou imprimés comme décrit dans les exemples 1, 2 ou 6.
REVENDICATIONS.
1.- Procédé pour améliorer l'aptitude à la teinture d'articles en polyacrylonitrile et en copolymères d'acrylonitrile par traitement des arti- cles, avant la teinture, dans un bain contenant des ions de cuivre I, carac- térisé en ce que le bain de traitement préalable renferme encore des acides ou des sels métalliques à réaction acide.