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La présente invention est relative à des nouveaux colorants monoazolques métallifères et à un procédé pour les obtenir, et elle concerne plus particulièrement des colorants mono- azoïques répondant à la formule générale suivante:
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dans laquelle X désigne un groupe hydroxy, alcoxy ou carb- oxyle, Y remplace de l'hydrogène ou un radical non-ionogène, et Z signifie de l'hydrogène, un radical alcoyle, éventuelle- ment substitué, ou un groupe hydroxy ou hydroxyalcoyle, et les composés complexes de chrome et de cobalt de ces colo- rants azoïques.
Les colorants monazoïques à métalliser peuvent être obtenus par copulation d'amines diazotées de la série benzénique qui contiennent un groupe métallisable en position ortho par rapport au groupe diazonium et qui peuvent porter des radi- caux non-ionogénes dans le noyau benzénique, avec un dérivé
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de !-hydroxy-naphtyl-'6-triazine de formule:
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dans laquelle Z a la signification indiquée ci-dessus. Des composants de copulation répondant à la formule ci-dessus s' obtiennent en faisant réagir des agents acylants avec la 7-hydroxy-1-naphtyl-biguanidine ou ses sels, par exemple suivant les indications du brevet allemand no. 864.951 du 27 juin 1944.
Comme agents acylants, on peut citer,a titre d'exemple, l'acide formique, la formamide, l'anhydride
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acétique, l'acide propionique, l'acide méthoxy-acètique, le phosgène, l'ester de l'acide chloro-formique ou de l'urée.
Suivant l'aptitude réactionnelle de l'agent acylant, on peut effectuer la réaction avec la 7-hydroxy-1-naphtyl-biguanidine en l'absence d'agents diluants à des températures élevées ou bien en solution alcalino-aqueuse.
Comme exemples d'amines o-substituées de la série benzénique convenant comme composants diazol'ques pour la fabrication des- colorants ci-dessus définis, on peut citer les suivants:
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1-amino-2-hydroxybenzéne, 1-amino-2-hydraxy-5-chlorobenzne, 1-amino-2-hydroxy-5-nitrobenzne, 1-amino-2-hydroxy-4-nitro- benzène, 1-amino-2,5-diméthoxybenzène, acide 1-aminobenzène- 2-carboxylique, aoide 1-amino-4- ou -5-chlorobenzène-2-carb-
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oxylique, amide d'acide 1-amino-2-hydroxybenzène-5-sulfonique, méthylamide d'acide 1-amino-2-hyàroxybenzsne-5-sulfoniqae, diméthylamide d'acide 1-amino-2-hydrox;ybenzne-5-sulfoniçue, 1-amino-2-hydroxybenzene-5-méthylsulfone, 1-amino-2-hydroxy- benzène-5-chlorométhylsulfone, 1-amino-2-hydroxybenzne-5- éthylsulfone;
les amides correspondantes de l'acide 1-amino- 2-hydroxybenzène-4-sulfonique et les 4-alcoylsulfones corres- pondantes, l'amide de 1 acide 1-amino-2-hydroxy-3-nitro-
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benzne-5-sulfonique, le 1-amino-2-hydroxy-5-mêthylbenzène, le 1-amino-2-hydroxY-3-acétYlamino-5-mêthylbenzène et le 1-amino-2-hydroxy-3-acétylamino-5-ohlorobenzène.
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rrri3K des colorants Tt3J2iF3.t3lz8 métallisables ,'.-;-=.,.r ûê/i-is en complexes de chrome ou ce cc.b'.lt pert ï-ff'3e:a5r suivant es séthoces connues, par extraie par r-3s-3-= ##;l;-'iî :¯ > <. .,....> . ¯'-,i.''.::ï .'Ï: t3T i.mc ..ßri de .-.:-1--. <:#;; -.ubs-lt ti1:'.- -#.:.l-r".: , 4 ti-;; >3- . ;7.:.i9.Lbï d'acide ora:.icÙ3 J â'aeîôs ".-"...¯.:#:
¯,..¯'''.....'.'3=:.'¯'SL3 par réaction :3.:'..v 5cD :..:¯ ¯ ¯¯ ¯ ¯¯ ¯ i.;",-5ùll;ii en présence d'agents rédacteurs ou. |5a:? --"#""¯*#: ûs sels 'i-5 chrome ou de cobalt dans des sol'.''<n'es ' . ¯ .¯.¯ chrciferes oa cobaltiféres °$,r,t'-':.'# ï:-..va ""#"" ?'-:3:''.'? gaz le procédé conforme à'l'invention se prirent .-lr¯"-.iVr . matériaux d'origine anisale, tels qae lains, -='-.-'- v .¯..... s.-i.'-'i qu'à Je fibres en polyaûîide yi paly- -##îî IL-; -:".u*-vl-3ri;ie:i'G Plus û i/<<i3.C.
Pa'' pour la j' 4 b i3:,.1.'"J--,: 'r-i-.t fr. v1:j neutre ou. faiblement aciae., foar¯ #'##'-J- ""-i oç. r 's nuances se couleur brutie, 3 '.a .. j.;a -"''-"" "--!:##?- tcv-ïzr -j-une très bonne solidité à la Immigre ' '-":#'-##-- -:. ;-.i-:.v-îit illustrent la présente ir!ion -"-'"'- "-- #-- :- :c-¯-=% .-±- limiter, Sauf indication contraire., 2 #"#-"'-"#> -''e"d."- on pc-ifs- Les parties en poîîi et 15 - -."#-- #'i.--vi avîi*, -Sens le isSjne rapport q}i<¯ iss 5;r?aiig
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Exemple 1:
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18,8 parties d'amide d'acide 1-amino-2-hydroxybenzene-5-sul- fonique sont dissoutes dans,250 parties en volume d'eau et 18 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré. A cette! solution on ajoute goutte à goutte, à une température com- prise entre 0 et 5 C, une solution de 7,0 parties de nitrite de sodium dans 25 parties en volume d'eau.
Au bout'd'une heure, on y ajoute quelques gouttes d'une solution aqueuse saturée d'acide amidosulfonique. La solution diazoïque ob- tenue est coulée lentement dans une solution de 26 parties de
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2;amino-4-imino-7'-hydroxy-1',5-naphtyl-triazine-(1,3,5) et 25 parties de carbonate de soude dans 1500 parties en volume d'eau, 500 parties de glace et 20 parties en volume de lessive-de soude caustique à 405. Une fois la copulation achevée, on chauffe le mélange à 60 - 7000.
Le colorant répondant à la formule suivante!
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est complètement précipité par addition de sel commun et puis séparé par filtration.
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Exemple 2: La pâte du colorant obtenu au premier paragraphe de 1' exemple 1 est mise en solution dans 800 parties en volume d' eau chaude, et à la solution obtenue on ajoute goutte à goutte, à 90 - 95 C, 300 parties en volume d'une solution ammoniacale de 15 parties de sulfate de cobalt cristallisé.
La métallisation est achevée après un court laps de temps,.
Le colorant cobaltifère est complètement précipité par addi- tion de chlorure de sodium, séparé par filtration et séché.
On obtient une poudre de couleur sombre qui teint la laine, d'e son bain neutre, en une nuance gris-rougeâtre unie, douée d'une très bonne solidité à la lumière et au lavage.
Exemple 3:
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15,4 parties de 1-amino-2-hydroxy-5-nitrobensne dans 250 par- ties en volume d'eau et 18 parties en volume d'acide chlor- hydrique concentré sont diazotées avec 7.parties de nitrite de sodium dans 25 parties en volume d'eau. La solution diazoïque obtenue est coulée lentement dans une solution de
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26 parties de 2-am3no-4--imino-''-hydroxy-1 , 5-naphtyl-tri- azine-(1,3,5) et 25 parties de carbonate de soude dans 500 parties en volume d'eau, 500 parties de glace et 20 par- @ ties en volume de lessive de soude caustique à 40 %. Une fois la copulation achevée, le.mélange est chauffé à 60 - 70 C
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et le colorant, répondant à la formule suivante:
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est séparé par filtration.
La pâte du colorant est introduite sous agitation dans
2000 parties en volume d'eau chaude. Apres addition de
300 parties en volume d'une solution d'acide chromosalicy- lique contenant 4,0 parties d'oxyde de chrome, le mélange est 'chauffé sous reflux jusqu'à l'achèvement de la métallisation.
Le colorant est complètement précipité par addition de chlo- rure de sodium, séparé par filtration et séché. On obtient une poudre vert-gris qui se dissout avec une coloration olive dans de l'eau et qui teint la laine, de son bain neutre, en une nuance olive unie, douée d'une très bonne solidité à la lumière et au lavage.
En utilisant au lieu du composant diazoïque ci-dessus la quantité correspondante de 1-amino-2-hydroxy-4-nitrobenzène, on obtient un colorant qui teint la laine en une nuance vert-olive solide.
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. Exemple 4: 21,6 parties de diméthylamide d'acide 1-amino-2-hydroxy- benzènc-4-sulfonique dans 400 parties en volume d'eau et 18 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré sont diazotées avec 7,0 parties de nitrite de sodium dans 25 par- ties en volume d'eau; la solution diazoïque ainsi obtenue est coulée lentement dans une solution de 26 parties de 2-amino-
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-imina7'-hydroxy-1',5-naphtyltriaine-(1,3,5) et 25 par- ties de carbonate de soude dans 500 parties en volume d'eau, 500 parties de glace et 20 parties en volume de lessive de soude caustique à 40 %. Une fois la copulation achevée, on chauffe le mélange à une température comprise entre 60 et 70 C, et le colorant répondant à la formule:
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est séparé par filtration.
La pâte du colorant ainsi obtenu est mise en solution dans 1500 parties en volume d'eau chaude. A cette solution on ajoute goutte à goutte, à 95 - 1000C, 250 parties en volume
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d'une solution alcaline de 15 parties de bichroma de sodium et 14 parties de glucose. Ensuite, on chauffe le mé- lange encore durant une heure sous reflux, on y fait couler 250 parties en volume d'une solution saturée de chlorure de sodium, on sépare le coloran par filtration et on le sèche.
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or. obtient une poudre de couleur sombre qui teint la laine, Ce sei} bain neutre, en une nuance gris-verdâtre unie, douée c'uïis très bonne solidité à la lumière et au lavage.
Le complexe de cobalt du même colorant teint la laine, de son t -:: 'L! neutre, en une nuance gris-bleuâtre solide.
Exemple 5:.
¯ sari;î2s ¯'= tc4.,e i-affiinobensène-2-carboxylique dans - f .#.'#- ;i 33 e:: volume d'eau et 18 parties en volume d'acide ¯:¯''::'.::'rè:::.t;f: concentré sont diazotées avec 7,0 parties de m¯= .¯¯ , è.B ;;:,(,:Ut.lili dans bzz parties en volume d'eau; la solu- .: " : ::'.,"':''2:( :t,,6 ainsi obtenue est coulée dans une solution de 1 ¯" #¯#.?:? ?.sô de -a.':ino-r-zano'T' cydroxy-1 ' F 5-na:ty 1 i.-3-(l3T5/ e t 25 parties de carbonate de soude dans ;"V fiaj eu volume d'eau, 500 parties de glace et 20 par- #Iïc 3 i-. n7- ade le&sive de soude caustique à 40 i. Une .:c.-:f' la copulation achevée, le mélange- est chauffé à 60 - ?'0w3 et le colorant répondant à la formule:
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est complètement précipité par addition de chlorure de podium et séparé par filtration.
La pâte du colorant ainsi obtenu est introduite sous agita- tion dans 300 parties en volume de diméthylformamide. Ensuite on y ajoute une solution aqueuse concentrée de formiate de chrome, contenant 4,5 parties d'oxyde de chrome, et on brasse le mélange pendant quelques heures à 125 c. Après refroidisse- ment, le mélange est versé dans 1000 parties en volume d'une solution saturée de chlorure de sodium, le colorant précipité est séparé par filtration, lavé avec une solution de chlorure de sodium, puis mélangé avec 5 parties de phosphate tri- sodique et séché. On obtient une poudre brun foncé qui se dissout dans l'eau avec une coloration brune et qui teint la laine, de son bain neutre, en une nuance brun foncé rouge- âtre très unie, douée d'une très bonne solidité à la lumière et au lavage.
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Exemple 6:
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15,3 parties de 1-amino-2,5-diméthoscybenzne sont dissoutes dans 400 parties en volume d'eau et 18 parties en volume d' acide chlorhydrique concentré, et diazotées avec 7,0 parties de nitrite de sodium dans 25 parties en volume d'eau. La solution diazoïque ainsi obtenue est coulée dans une solution de 26 parties de 2-amino-4-imino-7'-hydroxy-1',5-naphtyl- triazine-(1,3,5) et 25 parties de carbonate de soude dans 500 parties en volume d'eau, 500 parties de glace et 20 par- ties en volume de lessive de soude caustique à 40 %. Une fois la copulation achevée, le mélange est chauffé à 60 - 70 C, et le colorant de formule:
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est séparé par filtration et séché.
Le colorant en poudre ainsi obtenu est introduit sous agita- tion dans 300 parties en volume de diméthylformamide. Ceci fait, on y ajoute une solution aqueuse concentrée de formiate de chrome, contenant 4,5 parties d'oxyde de chrome, et on brasse encore pendant quelques heures à 130 - 135 C, jusqu'à
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ce que la métallisation soit achevée. Ensuite, le mélange est versé dans 1000 parties en volume d'une solution saturée de chlorure de sodium, le colorant précipité est séparé par filtration, délayé avec de la lessive de soude caustique diluée, séparé de nouveau par filtration et séché. On obtient une poudre foncée qui teint la laine, de son bain neutre, en une nuance vert-gris unie, douée d'une très bonne solidité à la lumière et au lavage.
Revendications: 1 A titre de produits industriels nouveaux, des composés complexes de chrome et de cobalt de colorants monoazoïques susceptibles d'être représentés par la formule générale :
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