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La présente invention concerne notamment un procédé permettant de teindre des matières cellulosiques de façon avantageuse, suivant les méthodes usuelles pour les colorants directs. Ce procédé est caractérisé par le fait qu'on utilise à cet effet des colorants trisazoïques de formule
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où R1 représente un reste benzénique renfermant un hydroxyle et, en position ortho par rapport à ce dernier, un groupe carboxylique, R2 et R3 des restes benzéniques, R un reste naphtalénique, l'un des X un atome d'hydrogène et l'autre X un groupe sulfonique, les atomes de carbone du reste R2 qui sont reliés au groupe azoïque et au groupe -CO-HN- étant séparés l'un de l'autre par au moins un atome de carbone,
le groupe -CO-HN- et le groupe azoïque fixés sur le reste R3 se trouvant en position para l'un par rapport à l'autre, les deux groupes azoïques fixes sur le reste R se trouvant en position 1,4, le reste R3 renfermant un groupe sulfonique en position ortho par rapport au groupe -N=N-R4-, et le reste R renfermant un alcoxyle en position ortho par rapport au groupe azoïque relié au noyau naphtalénique terminal, puis, le cas échéant, et pour autant que les colorants présentent un groupe aminogène diazotable, qu'on les diazote sur la fibre et les développe à l'aide de copulants appropriés.
Comme fibres cellulosiques,.on envisage, dans le présent procédé, par exemple celles en cellulose naturelle, cosinus le coton ou le lin, ou celles en cellulose régénérée, camme la rayonne ou la fibranne.
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Les colorants de formule (1), dont quelques-uns sont connus en tant que produits intermédiaires, peuvent être préparés suivant les méthodes usuelles, par exemple comme suit:
On copule un composé tétrazoïque d'une diamine de formule
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(2) H2N-R2 -CO-HN-R 5-NH2 d'abord avec un acide hydroxybenzène-o-carboxylique copulable de formule (3) R1-H puis ensuite avec un composant médian de la formule (4) H-R-NHg ;
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on diazote ensuite le colorant aminoazoxque de formule (5) Rl-N-N-R2-CO-HN-R,-N-N-R4-NH2 et copule le composé diazoïque avec, un acide 1-acylamino- 8..hydroxynaphtalène-3,6 ou 4,6-disulfonique de formule
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La signification des symboles R1' Ruz R3# R et X dans les formules (2) à (6) ressort de la définition de la formule (1).
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On peut obtenir des diamines appropriées répondant
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à la formule (2) en monoacylant de l'acide 1,-diam.no- benzène-2-sulfonique avec un halogénure de l'acide 3 ou, de préférence, 4-nitrobenzène-l-carboxylique et en pro- cédant à une réduction subséquente.
Comme acides l-hydroxybenzène-2-carboxyliques copulables, on envisage par exemple l'acide 5 ou 6-méthyl-
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l-hydraxybenzène-2-carboxylique, l'acide 6-chloro-l- hydroxybenzène-2-carboxylique et notamment l'acide 1-hydroxy benzène-2-carboxylique lui-même.
Comme composante médians de formule.(4) H-R4-NH2,
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on utilise des l-amino-2-aleoxynaphtalènès copulant en position 4, comme le 1-amino-2-méthoxynahtaléne ou, de préférence, des acides l-amino-2-alcoxynaphtalène-6 ou 7-sulfoniques de formule
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.ou n désigne un nombre entier d'une valeur au plus égale à 2, le groupe sulfonique étant situé dans une position du noyau naphtalénique.
Les composants finals de formule (6) renferment,
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en position 1, par exemple un groupe.acétylaminogne ou avantageusement un groupe acylaminogéne de formule
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(8) -NH-OC-R 5 où R5 représente un reste aromatique de la série benzénique.
@n envisage donc, comme composant! finals, par exemple
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'acide 1-benzoylamino ou 1-( 4' -chlorobenzoylamino), ou j-(3' ou 4 -aminobenzoylamino)-8¯hydroxynaphtalène-;5,6 ou 4,6-disulfonique.
Les réactions nécessaire)! pour la préparation des colorants de formule (1) peuvent être effectuées d'une façon connue et usuelle. Ainsi, on copule les composés
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'Gétrazoïquea des diamines de formule (2), avantageusement en milieu alcalin, avec les composants jaunes, puis copule les composés diazoazoïques ainsi obtenus, en milieu acide ou neutre, avec les composants médians de formule (4) ou (7). La copulation des composants finals a lieu en milieu neutre ou faiblement alcalin, le cas échéant avec adjonction d'agents favorisant la copulation, comme la pyridine.
Pour la teinture suivant le présent procédé, on utilise les colorants de formule (1) avantageusement sous la forme de sels de métaux alcalins, de préférence sous la forme de sels de sodium. On te:Lnt par exemple suivant les méthodes usuelles, connues en elles-mêmes, avantageuse- ment dans un milieu neutre ou alcalin, par exemple dans un milieu alcalinisé au moyen d'un carbonate ou d'un bi- carbonate de métal alcalin, le eau échéant avec des
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adjuvants appropriés, comme les sels de métaux alcalins des acides phosphoriques et/ou en particulier le sulfate de sodium. On peut également ajouter aux bains de teinture des agents mouillants ou dispersifs, lonogènes ou non ionogènes.
Du fait que les colorants renferment des groupes formateurs de complexes, ils peuvent aussi être traités, dans le bain de telnture ou sur la fibre, par des agents capables de céder des métaux, de préférence par des agents capables de céder du cuivre. On peut, en outre, entreprendre aussi un traitement ultérieur au moyen d'une résine, par exemple un traitement destiné à assurer l'in- froissabilité.
Ceux des colorants de formule (1) qui présentent des groupes aminogènes, en particulier les colorants dont le groupe acylaminogène dans le reste du composant final répond à la formule (9) -NH-OC-R5-NH2 où R5 représente un reste benzénique dont les atomes de carbone reliés au groupe -NH-OC- et au groupe aminogène sont séparés l'un de l'autre par au moins un atome de carbone, peuvent être diazotés sur la fibre et être co- pules avec des copulants appropriés. A cet effet, conviennent tout particulièrement ce qu'on appelle les développa leurs
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jaunes, comme par exemple la l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone.
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Les teintures obtenues suivant le présent procédé se caractérisent par des nuances intéressantes, pures, et par de remarquables solidités. En particulier ces teintures sont bien rongeables et présentent simultanément une re- marquable solidité à la lumière.
Dans l'exemple non limitatif qui suit, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures en degrés centigrades.
Exemple
On prépare un bain de teinture à partir de 3000 parties d'eau et d'une partie du colorant de formule
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Dans ce bain de teinture, on entre à 40 avec 100 parties d'un filé de coton, teint pendant une heure en portant la température à 90 , ajoute 30 parties de sulfate de sodium cristallisé et teint pendant encore une demi-heure à 90-95 . On rince ensuite le coton et le sèche. Il est teint en une nuance de bon unisson, d'un vert pur, et la teinture se caractérise par une bonne rongeablilité en milieu neutre et en milieu alcalin, et par une bonne solidité
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à la lumière.
A la place du colorant de la formule ci-dessus, : on peut aussi utiliser le colorant dont le groupe aminogène relié au reste benzénique I se trouve en position méta par rapport au groupe-NH-CO , mais qui présente quant au reste une configuration Identique à celle du précédent.
On peut diazoter ces colorants sur la fibre et les développer de la façon suivante:
On fait passer 100 parties du filé de coton encore humide qui a été teint suivant les indications ci- dessus, pendant 10 minutes, dans un bain de diazotation que l'on prépare en dissolvant 2 parties de nitrite de sodium dans 1000 parties d'eau froide et en acidifiant cette solution avec de l'acide sulfurique dilué. Après avoir brièvement rincé à l'eau froide, on entre dans une solution obtenue en dissolvant 2 parties de l-phényl-3- méthyl-5-pyrazolone dans un peu d'une solution d'hydroxyde de sodium et en diluant à l'eau Jusqu'à avoir 1000 parties en volùme, puis y fait passer le coton pendant 5 à 10 minutes. On obtient une teinture très pure, d'un vert tirant sur le jaune, que l'on termine comme habituellement en la rinçant.
Pour teindre selon les indications du premier paragraphe du présent exemple, on peut aussi utiliser les colorants de la composition suivante, qui donnent'également
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des nuances d'un vert par:
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On peut diazoter et développer sur' la fibre ,. les colorants No 1 et 2, comme Indiqué plua haut.
En outre, on peut, d'une manière connue en elle- même,, traiter les teintures par des agents capables de 5 céder du cuivre, ce qui améliore encore les solidités.