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Publication number: BE546086A
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Description


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   La présente invention est relative aux laques, particulièrement utiles dans la fabrication de câbles et fils électriques isolés ; elle vise aussi les fils isolés et les câbles comportant des couches isolantes ou pro- tectrices constituées par de telles laqueso 
Les laques ont pour base les résines synthétiques obtenues en fai- i sant réagir (avec un polyisocyanate) un polyester comprenant trois, ou plus de trois, groupes hydroxyl qui peuvent réagir ; c'est le cas, par exemple, des résines vendues par   "Farbenindustrie   Bayer" de Leverkusen, Allemagne, 
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 sous le nom de résines Desmodur !Desmophen 0 . 



   Bien que les compositions de revêtement auxquelles se rapporte l'invention soient désignées ici, pour des raisons de commodité, sous le nom de laques, parce que des solutions de matières formant la résine   (poly-   ester et   polyisopyanate)   sur lesquelles elles sontfondées sont désignées par les fabricants sous le nom de "laques", ce ne sont pas de véritables laques, étant donné que les ingrédients en solution ne réagissent pas pour former la résine tant qu'une couche de la solution déposée sur une base n'a pas été chauffée, tandis que les vraies laques sont des solutions de résines à partir desquelles des pellicules de la même résine se déposent simplement par éva-   pora tion   du solvant. 



   L'invention a pour objet   l'amélioration   des propriétés de ces la- ques et, en particulier, de les rendre mieux appropriées à l'utilisation dans l'isolement et/ou la production des fils ou câbles électriques. 



   Conformément à l'invention, on mélange des laques avec une minime proportion d'une polyamide linéaire soluble dans un solvant volatil (ou qu'ion a modifiée pour la rendre soluble dans un tel solvant) compatible avec le solvant utilisé dans la fabrication de la laque  0 Les   laques contenant   0,5 %   d'une polyamide (sur la base du poids total des ingrédients actifs de la laque) présentent des propriétés améliorées.En général, la demanderesse préfère ne pas er utiliser plus de 30 %, la meilleure proportion étant com- 
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 prise entre 15 % et 20 fo De plus, conformément à l'invention, la résine   polyester-polyisooyanate   visée est une résine de nature élastique et est préparée à partir d'un   polyisocyanate   stabilisé,

   par exemple celui qui est vendu sous la dénomination "Desmodur AP stable" que l'on croit être un pro- 
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 duit d'addition phénolique dérivé d'un diisocya1?-ate de toluylèneo Une résine préférés est celle qu'on prépare en faisant régir du "Desmbphen 2100" avec du "Desmodur AP stable". On peut utiliser aussi le III)esmopheu 1200"" 
Les   polyisooyanates   stabilisés sont caractérisés par leurs propri- étés non toxiques, par l'absence de réactivité au-dessous de la température de 
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 décomposition du produit d'addition (15000 pour le "Desmodur AP stable") et par le fait qu'ils ne sont pas volatils. 



   Les polyamides peuvent être du genre dans lequel la solubilité est produite par des irrégularités dans les unités récurrentes de la chaîne, par 
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 exemple celle qui étaient vendues primitivement par I.t. Farbenindustrie sous la marque de fabrique   "Igamid"   et appelées   "Igamids   5A et   6A" ;  un composé 
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 analogue est vendu actuellement par la Basische Anilin and Sodafabrik, de Ludwigshafen en Allemagne sous le nom de "Ultracdd 1 Cil D'autres polyamides solubles appropriées sont celles connues sous le nom de t'Nylons solubles dans l'alccol"i par exemple le "Nylon" N-méthoxy-méthy"ê- vendu par la Société "Impérial Chemioal Industries Ltd" sous les noms de "Nylon CA" et de "Nylon- 
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 N-méthtlol".

   En général, des "Nylons" solubles sont ceux dans lesquels des. modifications de la chaîne polymère réduisent suffisamment les liaisons hy-   drogêne   entre les chaînes pour leur conférer une propriété de solubilité dans les solvants polaires, y compris ceux qui sont rendus solubles par addition de groupements chimiques latéraux connus pour conférer de la solubilité et ceux qui sont solubles par suite de différences dans les longueurs des chaînes. 

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   On prépare les laques perfectionnées conformément à l'invention par mélange, avec agitation, d'une solution des ingrédients de formation de la résine polyester-polyisocyanate avec une solution de la polyamide  o A   cet ef- fet, on porte de préférence la température de la solution de résine polyester- polyisocyanate à une valeur comprise entre 60 et   70 .  Les solvants préférés pour la polyamide sont des mélanges d'alcools aliphatiques saturés ayant de 1 à 3 atomes de carbone dans la molécule, avec de 10 à 30 % d'eau..

   Des sol- vants préférés pour les ingrédients formant la résine polyester-polyisocya- nate sont des mélanges avec - ... environ deux parties d'un ou plusieurs es- ters inférieurs 
Toutes les proportions et les pourcentages auxquels on se réfère ici sont donnés en partie en poidso 
On appliqua la solution' de laque aux fils et aux câbles par les techniques habituelles de revêtement mais, de préférence, on ne laisse pas tomber la température de la solution au-dessous de 40 C étant donné que, s'il en est autrement, il peut se produire une formation lente d'un précipi- té ou d'un gelo Si cette formation a lieu, on peut généralement reformer la solution par chauffage   modéré.   La.

   surface   .à   enduire ou à revêtir doit être propre et exempte de¯paraffine ou de graisseOn chauffe le revêtement .pour faire durcir la résine et pour éliminer le ou les solvants, ce qui lais- se un mélange homogène de la polyamide et de la résine élastique. 



   Une- propriété remarquable des laques perfectionnées conformes à l'invention est leur résistance aux lubrifiants synthétiques à base d'ester. 



  Ceci, de même que le fit qu'elles adhèrent bien au caoutchouc naturel ou synthétique les rend particulièrement appropriées à l'application comme cou- che protectrice sur des câbles ayant une surface extérieure en caoutchouc naturel ou   sythétique. ou   en une matière analogue au   caoutchouc,.   



   On peut appliquer aussi les laques directement aux conducteurs pour former un revêtement adhérent mince du genre de ce que   l'on   appelle ha- bituellement un émail pour fils métalliques, et on peut les utiliser comme couche intermédiaire entre des couches de matière plastique formant l'isole- ment et/ou la protection d'un conducteur, auquel cas elles agissent comme barrière pour empêcher la migration du plastifiant d'une couche à l'autre. 



   L'invention est illustrée plus complètement par les exemples sui- vants : EXEMPLE 1. 



   On mélange 140 parties d'une laque diisocyanate-polyester (conte- nant 100 parties de matières solides) à 70  avec 200 parties d'acétate d'é- thyle et 100 parties d'alcool méthyliqueo A cette solution chaude, on ajoute   une   solution chaude .de 2 parties de "Nylon" N-méthoxy-méthylé dans 30 parties d'eau et 68 parties d'alcool méthylique, les solutions mélangées étant bien agitées 
On applique la laque résultante en tirant un fil ou un câble à travers un bain de ladite laque et en faisant ensuite durcir le revêtement appliqué par passage à travers un four de séchage d'une longueur de   1,80   m maintenu à 2800 à la cadence d'environ 1,5 m par minute. 



   Un câble de petit diamètre   recouvert   de néoprène et enduit de cet- te manière comporte un revêtement de laque de   0,005   à   0,0075   mm. On consta- te que le diamètre d'un tronçon de ce câble, après avoir été immergé dans.un lubrifiant synthétique à base d'ester, à 100 C pendant 7   jours, a   augmenté de 11 à 12 %. Sans le revêtement de laque, on constate que le diamètre d'un câble de ce type augmente de 45 à   50 %   dans les mêmes conditions.,On cons- tate qua le diamètre d'un autre tronçon de câble, qui avait été revêtu de 0,005 à   0,0075   mm de laque non modifiée d'isocyanate-polyester, a augmenté de 

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 diamètre d'environ   30 %   dans les mêmes conditions.

   Avec l'incorporation de 
4   %   de "Nylon" dans la laque et l'application d'un revêtement de 0,0075 à 
0,01 mm, on obtient une augmentation de diamètre de 8 % seulement après la même période d'immersions 
Le lubrifiant à base de polyester utilisé est celui qui est connu sous-la dénomination "EEL.3" et est un mélange de 40 % de sébaçate de dinony- le et de 60 % du composé suivant : 
Octyl. CO2.C8H16.CO2(C2H4O)3.C2H4.CO2.C8H16.CO2.Octyl 
EXEMPLE II. 



   On mélange à 60 , 140 parties, de laque diisocyanate-polyester, contenant 100 parties de matières solides, avec 100 parties d'acétate d'éthy- le et 100 parties d'alcool méthylique.On ajoute à cette solution, pendant qu'elle est encore à une température de   60 ,   une solution à 60 C de 20 par- ties de "Nylon"   N-méthoxy-méthylé   vendu par la Société   "Impérial   Chemical 
Industries   Ltd",   sous le nom de "Nylon CA/D.V.55" dans 120 parties d'alcool méthylique et 60 parties d'eau, le mélange en solution étant bien agité ; tout ou partie de l'eau peut être remplacé par du chloroforme. 



   On applique cette solution sous forme d'un revêtement sur des fils en cuivre nus et sur des fils isolés avec caoutchouc ou du caoutchouc synthé- tique en tirant le fil à travers un bain de la laque maintenue à une tempé- rature de 25 C et en faisant durcir le revêtement appliqué par passage à travers un four de séchage de 1,8 m de long maintenu à   260 C,   à la cadence d'environ 1,50 à 1,80 m par minute. 



   On enroule un câble de néoprène de petit diamètre enduit de cette manière autour d'un mandrin dont le diamètre est six fois celui du câble, et on le plonge à 100 0 pendant 24 heures dans le fluide hydraulique dénommé   "Skydrol"   (fabriqué par   "Monsanto   Limited"0Après cette période d'immer- sion, le gonflement est inférieur à 5 %, tandis qu'un câble de néoprène non enduit et traité de manière analogue a gonflé à un tel point que l'isolant se détache du fil. 



  EXEMPLE III. 



   On munit un conducteur électrique d'un revêtement par extrudage d'une composition plastifiée de chlorure de   polyviny-le.  Sur cet revêtement, on applique un enduit par le procédé de l'exemple II, et sur l'enduit' de laque on applique une autre couche de composé de chlorure de   polyvinyle   ayant une teneur plus élevée en plastifiant. 



   On constate que le revêtement ou enduit de laque forme une barrière efficace pour empêcher la migration du plastifiant de la couche extérieure de chlorure de polyvinyle vers la couche intérieure.

Claims

RESUME.

L'invention a pour objet : Ao- Une laque présentant les caractéristiques suivantes : 1 ) elle est constituée par une solution dans un solvant organique volatil ou dans un mélange de solvants d'une proportion minime d'une polya- mide linéaire qui est soluble (ou qu'on a modifiée pour la rendre soluble) dans le solvant, ou dans l'un des solvants, et une proportion plus forte d'ingrédients formant une résine qui, par chauffage, forment une résine élas- tique et qui sont constitués par un polyester contenant trois, ou plus de trois,groupes hydroxyl par molécule libres de réagir et un polyisocyanate stabilisé ;

2 ) la quantité de polyamide n'est pas, de préférence supérieure <Desc/Clms Page number 4> à 30 % en poids des ingrédients de formation de la résine élastique, les meil- leures proportions étant comprises entre 15 et 20 % en poids ; 3 ) un polyamide préféré est le "Nylon" N-méthoxy méthylé ;

Bo- Un câble ou un fil électriques isolés dans lesquels une couche de caoutchouc naturel ou synthétique ou d'une matière analogue au caoutchouc renfermant un ou plusieurs conducteurs est pourvue d'un revêtement adhérent d'une composition constituée par un mélange homogène d'une proportion nota- ble d'une résine élastique, préparée par réaction avec un polyisocyanate sta- bilisé, d'un polyester contenant trois, ou un nombre supérieur à trois, grou- pes hydroxyl par molécule qui sont libres de réagir, et une proportion moin- dre d'une polyamide linéaire soluble (ou qu'on a modifiée pour la rendre so- luble) dans un solvant volatil qui est le même solvant dans lequel les ingré- dients formant,

la résine élastique sont solubles (ou qui est compatible avec ce dernier solvant) ; l'invention vise aussi un conducteur électrique muni d'un revêtement adhérent de la même compositiona C.- Un procédé de fabrication d'un câble électrique ou d'un fil isolé, procédé consistant à appliquer, à une couche de caoutchouc naturel ou synthétique ou d'une matière analogue au caoutchouc enveloppant un ou plusieurs conducteurs, un revêtement ou enduit de la laque ; D. - 'Un procédé de fabrication d'un conducteur électrique isolé, procédé consistant à appliquer au conducteur un .revêtement de la laque ;

E.- Un câble électrique comportant un conducteur enfermé dans deux couches superposées de matière isolante, dont l'une, au moins, est une ma- tière thermoplastique synthétique contenant un plastifiant, séparées par une couche formant barrière qui empêche la migration du plastifiant d'une couche vers l'autre, couche formée par un revêtement ou enduit adhérent déposé sur la couche interne de laque.