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Publication number: BE549010A
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Description


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  La présente -Lii,,reiit i.011 concerne d:::: C:n'f¯0:;;; de thiosulfol1Dto de trichlorom:thyl0 nouveaux c-t ut,il<=1; nui corres")on'-'cnt à la .f.'ormul.c , "(-"0 "CUl ) 11, Ù . ') 3Gci ) 3 11 dans laquelle 1 est un radical alip}wtique choisi dans le vrouoe comprenant les radicaux alcoyle, aralcoy1.r:-, all ' iyle ! pas 'et alicycliques, et 11 est U:1 nombre cntier/'plus grand que deux. 



  Les composés préC',4-és peuvent être facilertent prc- parés en mettant eu préseu6 un chlorure de sulfolly1e correspondant à la for rlu7,c R (-,')02C1) dans laquelle R et n ont la signification précitée,   et un   sel d'un métal alcalin de l'acide sulfureux dans un milieu aqueux, de préférence, maintenu à   une   température d'environ 0  jusqu'à environ 50 C. Pendant que la réaction progrese en agitant vigoureusement, on ajoute graduellement un hydroxy      -de de métal alcalin aqueux pour maintenir un pH sensible- ment neutre.

   Le mélange réactionnel est alors dilué avec de l'eau jusqu'à environ deux fois'son volume pour pouvoir agiter plus efficacement et on ajoute du   perchlorométhyl-   
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 mercaptan (C1SCC1 ), approximativement en une quantité correspondant au chlorure de sul.fonyle utilisé, tandis qu'on      maintient la température d'environ 0 C jusqu'à environ 50 C. 
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 Le tlliosulfoilate de trichlorométhyle ainsi formé est facile- ment séparé du mélange réactionnel par des moyens connus   c'est-à-dire   la filtration, séparation en couche ou   extrac-   tion avec des .solvants organiques. 

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  Des sels ty 1<,iiec- de rr'baux F'lç;:)l1.fi:> u<. ] 1 ;:(:5,1]0 sulfureux, QL17. nouvont 0tr0 Utll.l.;:f: Ctn.l;, lr >i?à<ù=1"1, sont le sulfite de sodium, le sulfi-tc (le po',acr;Lum, 1':' -L-uU'Lte lithd.ulii, le , 1 ,. de " le 't . 1 r.. j , je lithiujtt, le de sodiut, le n':t<"ihi.r;rlfitp- potassium et analogues. 



  Différents chlorures de sulfoliyle sont ut Llis6s dans la préparation des composes de la prôneute invention. 



  --es exemples de tels chlorures de sulfonyle sont les chloru- res d'alcoylsuifoiiirle, tels que les chlorures de ::zat ae; éthane-, propane-, butane- et pelltane-sy:lfonyle et analogue) les chlorures d'aralcoyl   sulfonyle,   tels que le chlorure 
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 de phénylméthane sulfonyle, le chlorure de phényléthzne sulfonyle, le chlorure de 1-Fiaphtylrzéthcue sulfonyle, et a- nalogues; les chlorures d'alfiényl su3zfociyle, tels eue le chlorure de propène sulfonyle, le chlorure d'isobutène   sulfonyle   et analogues; les chlorures de sulfonyle alicycli-      ques tels que le chlorure de cyclohexane sulfonyle, le chlo- rure de cyclopentane sulfonyle, le chlorure de décaline sul- fonyle et analogues. 
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  Les radicaux alcoyle, alkényle, aralcoyle. et ali- cycliques dans les chlorures de   sulfonyle   précités   neuvent   en eux-mêmes être   encore   substitués par de nombreux groupes, tels que halogène, alcoxy, nitro, cyan et groupes analogues. 



   L'invention sera illustrée plus   particulièrement   par les exemples suivants dans lesquels toutes les parties . sont en poids, sauf indication contraire. 
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  J"':Xl ,e 1.,± 1.- luthanethiosulfon8te de tricllloroH1(thvle.- On amie à 5-lU"G U!1r bouillie de 23 perties de chlorure de méthane Fufoiiyley 3'7 p:Jrties de sulfite de so- 

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 dium et 1)0 parties d'eau et on 1. 1:1,.1.iltt:Letat a un pt, neutre en ajoutant :ri:

  lduel1cl.IC'nt de la soude caustique aqueuse à 5. 0n dilue le mélange roactionael avec un volwilo à,zal, d'eau et ou ajoute r)eiidaiit 'une heure 3l parties de pr>rcliI.o-   rométhylmercaptan.   On agite encore pendant   une   heure, on fil- 
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 tre le mélange réactionnel, et on obtient 2b parties du produit cristallin blanc fondant à 54-54,5 C. 
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 K#,!.'pi.i 2.- Ethanethipsuifouate de trichlororr5t!lYl- On   aite   à 10-15 C un mélange comprenant 26 par- 
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 ties de chlorure d'êthanesulfonyle, 3'l parties de sulfite de sodium et 150 parties d'eau; on le maintient à un pH   ne@-   tre en   ajoutant   graduellement 32 parties de soude caustique aqueuse à 50%.

   On traite le mélange réactionnel avec 37 
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 parties de perchlorométhylmercaptan pendant une heure et en- suite on l'extrait avec   l'hexane.   On sèche et on évapore sous vide la solution   d 'hexane.   On   obtiens   un produit, une huile couleur orange, avec un bon rendement. 



    @     EXEMPLE   3.- 
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 Butane-1-thiosulfouate de trichl.orornéthvlé.- On emploie le procédé de   l'exemple 2,  dans lequel 
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 ou utilise 31,3 parties de chlorure de .1-butal1e-sulfonyle au lieu du chlorure d'éthauesulfouyie. 



  Le produit est une huile visqueuse incolore. 



   EXEMPLE   4.-   
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 Czclohexauethiosuif ouate de Lriciiioro- 
On emploie le procédé de   l'exemple   1, dans lequel on utilise 36,5 parties de chlorure de cyclohexane sulfony- 
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 le au lieu du chlorure de méth<1.nesulfonyle. Ou obtient comme produit an solide cristallin blanc fondant à 47-50 C. 

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 i¯'aa .'n .. 



  Butane-bis-thiosulfol1n.te ,'e bl, l'":'tCJi! oro!!' .:¯:Lt"- Un agite à lcr¯ U4t; pendant imit heurec um bouil- lie de 2515 parties de chlorure de butane-1,4-bis-sulfonyle, 50 parties de sulfite de sodium et jeu parties ci T ;;m-,; on la.   maintient   neutre par l'adaition graduelle de soude canstiau, aqueuse. On dilue le mélange   réactionnel   avec un volume égal 
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 d'eau et on ajoute pendant unc dee.:fi-heure 35 parties de per- chlorométhyl-mercaptazz. On agite encore pendant une heure, on filtre le mélange réactionnel, et on obtient le produit cristallin blanc avec un bon rendement. 



   EXEMPLE 6.- 
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 Phénylméthanethiosulfonate de trichlorométIl 
Un agite pendant 4 heures une bouillie composée de 26 parties de chlorure de   phénylméthane     sulf@nyle,   35 parties de sulfite de sodium et 150 parties d'eau et on   maintient   le mélange réactionnel à un pH de ô à 8 par l'ad- 
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 dition graduelle de soude caustiquequeuse. On chauffe et on filtre le mélange réactionnel.   Apres   refroidissement,   on   acidifie le filtrat avec de l'acide chlorhydrique   concen-   
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 tré et ensuite on filtre l'acide phénylméthane sulfinique.

   Or dissout le résidu humide dans   suffisamment   de soude caustique aqueuse diluée pour avoir une solution neutre et ensuite 
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 on traite celle-ci avec 20 parties de perchlorom.thylmercap- tan. Un filtre et on sèche le solide blanc et on obtient 20 parties du produit   fondant   à 83-84 C. 
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  Bien oue dan. les exemples pr6c(:'ù, ;!S on ait dé- crit la préparation de différents thiosul,i'oii,,i,< à- de trichlo- rOlll<ithyle aliphatiques, d'autres COIfl1)OS: s anales de struc- ture similaire tombent   dans     la port..   de la présente   inven-   tion, tels que les: 

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 UCtaIlc'.-1-t111.G;.iLI.L.f'Oll;lO'. ù<. tT'7.C111¯OrOttntlI;jLG Dpcane-1-thiosulfonnbG de' tr:r.chl.o.ror;utoJl. 



  Dodécane-1-thiosalfonfite de tric111oY.'on'thyle 0ctadàcaiie-1-thiosulònatr= de 'trichlorom(thyle l-PhényléthaMe-2-thiosulfonatc de tr.ichl¯ororrr<thyl.e 1-Naphtylmcthanethiosulfonate de trichloronéthyle Propénethiosulfonate de tric111oro1iltthyle Isobutylènethiosulfon3te de trichloi?oi<i<itliyle Cyclopentanethiosulfonate de trichlororn-¯'thyle Propane-bis-th:i,08ulfonate de bis=13-trichloro!aéthyle u-Peutane-bis-thiosulfonate de bis-l,5-trichlororthyle 1l..Octane-bis-thiosulfonate de bis-2, s-trichloror.rêthyle 
Les composés de la présente invention sont très efficaces pour enpêcher et retarder le   développement   de champignons sur les semences, la. terre, les plantes, les   fnuits,   le bois, la fourrure, la laine, le coton, le cuir et autres matières organiques. 



     On   peut les utiliser en pulvérisations dans des solvants organiques, sous dorme d'émulsions dans l'eau ou dans d'autres non-solvants, ou sur des supports solides tels que l'argile, le talc, et autres terres diatomées et analogues. 



   Les dispersions aqueuses des   thiosulfonates   de trichlorométhyle de la présente invention tuent   90   à 100% 
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 des spores des champignons Gclcrotinia ±1?uc.ti?je ia et j,'"acro- sporiu.m sarcinaeform8 à un<> concentration de 0001,.. 



  On connaît évidemment la littérature ant6riNlJ:'G relative aux d( ux composés bOll::'notl1i08UU'o:;\te de trichlo- rométhyle et p-toluene thiosulfonatc de t2'9¯C11L01 U=w Lhyl¯e (GC.tr.n.chim. 71, 1(0.3 '(E)5;) 0t l'on eait []lIG:\.L C]\Q ces CO'II!10f;(f I :,idrl' nupiquo activi L(. [.'onjicide. 1" ,mE 1 

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 invention n t nvislFre )):'13 la ±1>b±'ica0Jlo:1 ni l'l'1:..1.i;.:tio.l de ces COILT70::: i à C t1U:W tif Ir> 11l' plijriot?ric±L± .".'..Lt'WI,:Fîtt Elevée mais ne St7.tlt(,I'E':p:C qu'aux C,11^ttîO;sl:: .s\)L3ti.;""::5 s; d 5 crits dans le présent histoire. tûvlCimul.i'iiU,.. - 1. - 'i'hiosulfonatcJ3 cle 'tr1C11ürOl;ttt2;j.f;

   correi;pon- dant à la formule 
R (-SO2SCC13)n dans laquelle R est un radical   aliph@tique     choisi     dans   le 
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 groupe comprenant les s r a di c a Liit ? lc J jrle , aralcoyie, al-1;4 n y- le et   alicyclique   et n est un nombre entier pas plus grand que   de ux.   
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  2. - héthanethiosu 1,fonate de trichlor#:10"crlyle. 



  3.- Ethanethiosulfonate de trlchlor'Jm6tll'rle. 



  4. - Butane-l-thiosuli'onate de trichloro!;12thrl:. 



  5. - Cyclohexanethiosulfonate de tricalor oI;!: th rle. 



  6.- Butalle-bis-thiosulfollate de bis-l,4-trichlo- 

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Claims

rométhyle . **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.