BE551471A - - Google Patents

Description

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   L'objet de la présente invention est un procédé de préparation des sels nouveaux de sulfonium avec activité spasmolytique très élevée, ayant une formule générale 
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 où R signifie soit hydrogène, soit alcoyle, soit alcoyle cyclisé, soit aryle, soit   aralcoyle,   R' et R" signifient un alcoyle plus bas, A- signifie,un anion à une valence.Ce pro- cédé est caractérisé d'abord par la condensation de sels métalliques d'acides amygdaliques ayant la formule générale 
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 avec 2-halogéno-êthyle-sulfureS d'alcoyle, ayant la formule Hal.aE2 .C:

  az .S.R" 1 
Ensuite ce procédé est caractérisé par l'addition subséquen .te d'un ester d'un acide inorganique fort ayant la formule R"A, au produit intermédiaire de la dite condensation.De même dans ces formules, R,R' et R" ont la signification mentionnée ci- dessus. Hal signifie un halogène sauf le fluor, M signifie l' atome d'un métal à une valence. On peut employer pour cette réaction soit les sels purs d'acides amygdaliques   correspon-   dants, soit leur solution, préparée avant la réaction. On prépare cette solution:par dissolution d'acide libre dans une 
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 quantité s'équivalant vqiumé. âjvolume de solution d'alcoolate alcalin dans l'alcool correspondant.

   Dans ce cas là on effectue la condensation dans l'alcool correspondant, qui joue le rôle de dissolvant et   cela'à   la température s'élevant'au point d'é- bullition de l'alcool- mentionné. La condensation en question donne naissance aux esters de sulfures, qui sont les produits intermédiaires de la   réaction,ayant   la formule générale 
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C'est à ces produits intermédiaires qu'on ajoute ensuite les esters d'acides inorganiques forts,tels que l'iodure méthy- lique par exemple.   Voilà   codent se forment les sels de sulfo- nium désirés en   cristaux,qu'On   peut purifier ensuite par recris- tallisation avec précaution dans les dissolvants appropriés. 



   Exemples de   procédure:   
1. On prépare une solution d'alcoolats par dissolution de 1,4 g de sodium métallique dans 61 ce d'alcool éthylique absolu.on y dissout ensuite 12 g   d'acide   propyle-amygda- lique.Après agitation on ajoute 7,5 g de 2-chloréthyle-sulfure méthylique et on soumet ensuite le mélange à la cuisson pendant 4 heures sous réfrigérant à reflux.Après refroidissement on 

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 essore le sel éliminé,on fait évaporer le filtrat sous vide et on soumet le résidu à la distillation.C'est ainsi qu'on gagne 11,6 g   de 2-méthyle-mercapte-ester   éthylique d'acide    -   propyle-amygdalique,ayant un point d'ébullition à 150-152    C/   1,8 mm Hg. On mélange 10 g de ce produit avec 7,5 g d'iodure méthylique.

   On laisse reposer ce mélange pendant trois jours en obscurité à la température normale.On provoque ensuite la cristallisation par broyage du produit avec de l'acétone. 



  Après l'essorage on gagne 8 g du produit, qui après la re- cristallisation dans l'alcool fond à 92-93, 5 C. Le résultat d'analyse nous démontre la structure d'iodure de   2-/phényl-   n-propyle-hydroxy-acétoxy/-éthyle-diméthyle-sulfonium, ayant la formule 
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   2. On-   mélange une solution de 11,7 g d'acide   [alpha]   -cyclo- héxyle-amygdalique en solution d'alcoolate de sodium, préparée par 1,15 g de sodium métallique et par 50 ce d'alcool éthy- lique absolu, avec 6 g de 2-chlor-éthyle-sulfure méthylique. 



  On soumet le mélange réactionnel à cuisson pendant 4 heures sous réfrigérant à reflux. Après refroidissement on essore le sel éliminé,on fait évaporer le filtrat   et¯¯on,soumet   le résidu à la distillation.C'est ainsi qu'on gagne 11,0 g de 2-méthyle-mercapte-ester éthylique   d'acide  ( -   cyclo-héxyle- amygdalique,ayant un point d'ébullition à 173-176 C/1,8 mm Hg. 



  On mélange 10 g de ce produit avec 7 ce d'iodure méthylique et oh laisse reposer le mélange pendant deux ours dans l' obscurité.On soumet le produit au broyage avec de l'acétone, à l'essorage et à la cristallisation dans l'alcool éthylique. 



  C'est ainsi qu'on gagne 13 g d'iodure pur de 2-/phényl-cyclo-   héxyle-hydroxy-acétoxy/-éthyle-diméthyle-sulfonium,   ayant un point de fusion à 129-130 C en rendement- de 13 g.Le sel a la structure suivante: 

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Claims (1)

1. RESUME Procédé de préparation de nouveaux sels de sulfonium avec activité spasmolytique très élevée, ayant la formule générale EMI4.2 où R signifie soithydrogène, soit alcoyle, soit alcoyle cy- clisé, soit aryle, soit aralcoyle, R' et R" signifient alcoyles plus bas, A- signifie un anion à une'valence;ce procédé de pré- paration est caractérisé par la condensation des sels métalli- ques d''acides amygdaliques ayant la formule générale EMI4.3 .avec 2- halogène-éthyle-sulfures d'alcoyle ayant la formule EMI4.4 TIal'E2.CB2.S.Rt et par addition subséquente d'un ester d'un acide inorgani- que fort à' l'ester de sulfure, qui est un produit intermé- diaire de la dite condensation;

   R,R' et R" dans les formules EMI4.5 . précitées ont toujours la mêtae signification, s.ti:..,¯.e ci- dessus ; M signifie un atome d'un métal à une valence et liai signifie un halogène sauf le fluor.