BE439903A

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Publication number: BE439903A
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Description

" Procédé de fabrication de matières tannantes synthéti- ques ".

L'emploi de lessive résiduaire de oellulose sulfitée, produit résiduaire de la fabrication de la cellulose, pour la production de matières tannantes est connu . Comme les lessives résiduaires ne sont pas utilisables seules comme matière tannante , on a révélé différents procédés pour les mettre sous une forme utilisable comme matière tannante.

Or, on a trouvé, suivant l'invention, que, après addition des quantités d'acide qui sont nécessaires pour la réaction avec le lignine sulfonate de calcium présenta dans la lessive résiduaire, par condensation de lessive résiduaire et de composés organiques qui se paractérisent par la présence de certains atomes ou groupes d'atomes qui possèdent une grande affinité pour la protéine des peaux, au moyen d'aldéhydes ou de cétones comme agents de condensation, on peut obtenir des matières tannantes ayant des propriétés très intéressantes.

De préférence, on ajoute un acide organique ou inorganique qui fournit des composés de calcium solubles, comme, par exemple, l'acide formique, l'acide lactique, l'aoide glycolique, l'acide ohlorhydrique.

Ceci a, entre autres, l'avantage que la condensation est accélérée et qu'on peut obtenir des cuirs plus clairs.

Des atomes ou groupes d'atomes qui sont propres à fournir des matières tannantes avec les corps de lignine de la lessive résiduaire sont les suivants :
1./ groupes =OH dans les composés aromatiques et aliphatiques
2./ " -SE tt tt " " n
3./ " = 0 dans les composés aromatiques,
4. / " -NH2 " " " et aliphatiques
5. / " =CO2 " " " " " "
Des représentants typiques comprenant ces groupes d'atomes sont : les monophénols et les polyphénols, les orésols, ainsi que leurs dérivés, les naphtols, les oxypyridines, les thiophénols, les thionaphtols, les quinones, l'urée et la thiourée, ainsi que les dérivés des groupes précités.

En outre, on a reconnu, suivant l'invention, que les hydrates de carbone, par exemple l'amidon, ainsi que les produit de dégradation de l'amidon, comme l'amidon gonflé , l'amidon soluble et la dextrine ou des mélanges de ces produits de dégradation, constituent, en combinaison aveo les corps susmentionnés, d'excellents composants.

Suivant un procédé antérieur, des solutions contenant de l'aoide lignsulfonique étaiant condensées avec des hydroxy- oomposés aromatiques au moyen d'aldéhydes dans un milieu fortement acide. Le produit de condensation ou condensat, qui se sépare à l'état solide dans le mélange de réaction, n'est pas encore utilisable comme matière tannante, mais doit être débarrassé d'acide et amené à la valeur de pH conve- nable.

Conformément à l'invention, la lessive résiduaire est au contraire condensée après l'addition de la quantité d'aci-

de entrant en considération. Après la condensation, un traitement ultérieur moyennant acidification ou alcalinisation n'est pas nécessaire; le condensat peut être soutiré sous la forme sous laquelle il est obtenu dans le mélange de réaction et être employé comme matière tannante. Les condensats sont des produits liquides facilement solubles dans l'eau froide. Par modification de la succession et du nombre de composants amenés à la condensation, on peut obtenir les effets les plus différents sur le cuir. Tous les cuirs, depuis le cuir rigide pour semelles jusqu'au plus fin cuir pour dessus ou empeignes,
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0lJ peuvent être produits au moyen des matières tannantes suivant le procédé de l'invention.

Les matières tannantes fabriquées de cette manière peuvent être mélangées dans un rapport quelconque avec les matières tannantes naturelles et aveo toutes les matières tannantes synthétiques connues; elles peuvent en outre être employées avec addition de sels inorganiques, par exemple les sels de chrome, de zinc ou d'aluminium.

On a constaté en outre que par l'addition de sels neutres ou faiblement acides d'acides sulfoniques organi- ques, par exemple le phénolsulfonate de sodium, le crésolsulfonate de sodium, le benzènesulfonate de sodium, aux condensats, on peut rendre les cuirs notablement plus clairs.

La lessive résiduaire n'est donc pas condensée avec un composé condensable en présence d'un acide sulfonique organique libre au moyen d'aldéhydes ou de oétones. Dans la réaction connue d'une lessive résiduaire avec des aci- des sulfoniques organiques dont les condensats doivent être acidifiés, on obtient des produits de couleurs fon- oées; la coloration foncée est imputée à l'oxydation du sucre et d'autres substances tendant à la résinification qui sont contenues dans la lessive résiduaire. Cette pro- @

priété de substances qui contiennent des produits formés par réaction de lessive résiduaire avec des acides sulfo- niques organiques, se mànifeste défavorablement dans la oouleur du cuir.

EXEMPLES.

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1. 100 parties de lessive résiduaire sont chauffées avec 5 parties d'acide formique pendant 30 minutes à une température de 50 à 6000;,ensuite, tout en agitant cons- tamment, on y mélange 10 parties de résorcipe et 10 par- ties de formaldéhyde et l'on traite le tout au réfrigé- rant à reflux pendant 3 heures à une température de 80 90 C. La matière tannante fabriquée de cette manière est parfaitement soluble dans l'eau et donne un cuir blanc, plein.

2. 100 parties de lessive résiduaire sont chauffées avec 5 parties d'aoide lactique pendant 30 minutes à
50-60 c; ensuite, on mélange au tout,' en agitant oonstam- 'ment, 10 parties de résorcine. Après la mixtion complète, on mélange ensuite 15 parties de dextrine et 10 parties de formaldéhyde et l'on traite pendant 4 à 5 heures à
80-90 C au réfrigérant à reflux. La matière tannante ob- tenue est soluble dans l'eau et le cuir fabriqué avec cette matière se caractérise par un corps excellent.

3, 100 parties de lessive résiduaire plus 5 parties d'acide chlorhydrique sont bien brassées et additionnées ensuite de 5 parties de thiourée. La condensation au moyen de 10 parties de formaldéhyde a lieu dans l'autoclave à 110-120 c. et est terminée après 2 1/2 à 3 heures. La matière tannante est soluble dans l'eau et donne un cuir pour semelles rigide .

4. 100 parties de lessive résiduaire '
5 parties-d'acide formique
5 parties d'oxypyridine. 10 parties de formaldéhyde

Fabrication comme en 3.

5. 100 parties de lessive résiduaire sont, moyennant une bonne agitation, additionnées de 5 parties d'acide formique . Ensuite, on ajoute 10 parties de crésol en agitant, jusqu'à ce qu'on obtienne une solution claire. Le mélange est ensuite condensé avec 10 parties de formaldéhyde. La matière tannante obtenue, qui est soluble dans l'eau, donne un cuir excellent.

6. 100 parties de lessive résiduaire
5 parties d'acide lactique.

5 parties de thiocrésol
10 parties de formaldéhyde
Fabrication comme en 3.

7. 100 parties de lessive résiduaire
5 parties dacide formique
5 parties de naphtol
10 parties de formaldéhyde
Fabrication comme en 5 .

8. 100 parties de lessive résiduaire
5 parties d'acide glycolique
5 parties d'urée
10 parties de dextrine
10 parties de formaldéhyde
Fabrication comme en 2.

9. 100 parties de lessive résiduaire sont acidifiées avec 5 parties d'acide glycolique et sont condensées au reflux à 90-100'C avec un mélange composé de 10 parties de pyrogallol et de 5 parties de formaldéhyde. La matière tannante obtenue est bien soluble dans l'eau et donne un cuir analogue au cuir tanné au québracho.

10. 100 parties de lessive résiduaire sont acidifiées avec 5 parties d'acide formique et sont traitées ultérieurement comme dans l'exemple 5. La matière tannante

obtenue est mélangée avec du orésolsulfonate de sodium dans le rapport 4 :1. Il en résulte une matière tannante qui fournit un cuir analogue à celui que donne la matière tannante au québraoho, mais se distingue par une couleur presque blanohe.

11. 100 parties de lessive résiduaire sont chauffées avec 5 parties d'acide formique pendant 30 minutes à 50-60 C. Ensuite, on mélange au tout, en agitant oonstam- ment, 10 parties de orésol et 8 parties d'acétone et l'on traite pendant 3-heures à 80-90 c. au réfrigérant à re- flux. La matière tannante fabriquée de cette manière est parfaitement soluble dans l'eau.

12. 100 parties de lessive résiduaire
5 parties d'aoide formique
5 parties de orésol
3 parties de formaldéhyde
2 parties d'acétone.

Fabrication comme, en 11.

13. 100 parties de lessive résiduaire sont chauffées à 60 C. Ensuite, on y mélange, en agitant oonstamment, 10 parties de résoroine et 5 parties de formaldéhyde. Le mélange est traité pendant 4 heures à 80-90 C. C. au réfri- gérant à reflux. La matière tannante obtenue est soluble dans l'eau et donne un cuir souple.

+ + +
La lessive résiduaire a une concentration de 30- 40 Bé, de préférence de 38 Bé, et une teneur en cal- oium d'environ 1% . On peut cependant aussi employer des lessives résiduaires ayant une autre teneur en oal- cium, par exemple une teneur allant jusqu'à 3 %.

La formaldéhyde employée pour les exemples possède une concentration commerciale, o'est donc de la formal- déhyde à environ 30 à 40 %. Les acides qui servent pour

les exemples sont : de l'acide formique à 50%, de l'acide lactique à 80%, de l'aoide glycolique à 80% et de l'acide chlorhydrique à 35 %.

Claims

REVENDICATION.

Procédé de fabrication de matières tannantes synthétiques solubles dans l'eau, par réaction de lessive résiduaire de cellulose sulfitée, en présence d'acides qui forment des sels de calcium soluble, avec des composés qui sont condensés avec la lessive résiduaire au moyen d'aldéhydes ou de cétones, caractérisé en ce que la condensation a lieu après addition des quantités d'acides qui sont nécessaires pour la réaction avec le ligninesulfonate de calcium présent dans la lessive résiduaire, le cas échéant en présence d'hydrates de carbone, par exemple d'amidon ou de ses produits de dégradation, et le cas échéant à température élevée ou sous une pression effective ou bien dans ces deux conditions à la fois.