BE559698A - - Google Patents

Description

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   L'invention a trait à un procédé pour la préparation d'alcools polyoléfiniques de la formule générale 
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 dans laquelle R représente un groupe alcoyle contenant 2 à 4 atomes de carbone, ou de leurs esters; ainsi qu'à l'utilisation de ces produits comme parfums, comme composants de parfums ou pour la prépa- ration de parfums'. 

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   Le procédé de l'invention est caractérisé par le fait qu'un alcool de 'la formule générale 
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 dans laquelle R a la même signification que ci-dessus, est soit (1) halogéné avec transposition allylique, transformé en l'ester organique correspondant et éventuellement hydrolysé, soit (2) traité avec un anhydride d'acide en présence d'un agent anionotrope acide et éventuellement hydrolysé, soit (3)   esterifié, 'chauffe   en présence d'un agent anionotrope acide et éventuellement hydrolysé. 



   On peut aussi préparer les alcools polyoléfiniques susmentionnés ou leurs esters suivant des méthodes connues. 



   Il est avantageux d'effectuer l'halogénation au moyen d'acide chlorhydrique aqueux concentré, tel que l'acide chlorhydrique à 37   %,   ou d'acide bromhydrique aqueux concentré, tel que l'acide bromhydrique à 48 %; mais on peut également utiliser le tribromure de phosphore ou le chlorure ou bromure d'hydrogène anhydre. 



   La transestérification du produit 1-halogéné est   éffec-   tuée avantageusement par traitement avec le sel alcalin d'un acide alcanecarboxylique inférieur, tel que l'acétate de potassium. Le cas échéant, on peut transformer l'ester alcanecarbo- 

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 xylique inférieur obtenu en l'alcool-(1) libre, par exemple par saponification avec une solution aqueuse-alcoolique d'hydro- xyde de potassium. 



   Un autre mode opératoire de l'invention consiste à trai- ter l'alcool (II) avec un anhydride d'acide en présence d'un agent anionotrope acide. A cet effet, on utilise avantageuse-      ment un acide alcanecarboxylique inférieur comme agent aniono- trope, de préférence celui correspondant à l'anhydride d'acide utilisé. Des anhydrides appropriés sont ceux des acides alcane- carboxyliques inférieurs, tels que l'anhydride acétique ou pro- pionique. Selon une autre variante de l'invention, l'alcool (II) est d'abord   esterifié--et   chauffé ensuite en présence d'un agent anionotrope   acide.   



   Les alcools polyoléfiniques obtenus et leurs esters sont des composés nouveaux, qui se distinguent par leur parfum agréable. Ils peuvent de ce fait être utilisés comme parfums, comme composants de parfums ou pour la préparation de-parfums.      



     Exemple   1 
168 g. de   3,7-diméthyl-nonadién-l,6-ol-3   sont mis en réaction avec 510 cc, d'acide bromhydrique aqueux à 48 %. On remue le mélange pendant 1 heure à 15 C. La phase organique est séparée, lavée avec de l'eau et séchée sur du sulfate de cal- cium anhydre; elle consiste essentiellement en 1-bromo-3,7-di- méthyl-nonadiène-2,6 

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On dissout le composé bromé dans 2 litres d'acétone et on''ajoute 260 g.   d'acétate   de potassium anhydre. Le mélange est chauffé au reflux pendant 24 heures. Ensuite, on sépare l'acétone par distillation sous pression réduite et on reprend le résidu dans 1 litre d'eau. La phase organique est séchée . sur du sulfate de calcium anhydre, puis distillée dans le vide. 



  La fraction passant à 136-138 C/21 mm. consiste en 1-acétoxy- 
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 3, 7-diméthyl-non.adiéne 2, ï : 
Exemple 2 
Un mélange de 357 g. de   3,7-diméthyl-nonadién-1,6-01-3,   357 cc. d'anhydride acétique et 357 cc, d'acide acétique gla- cial est chauffé pendant 6 heures au reflux. Le   mélange de   ré- action est alors refroidi à la température ambiante et versé sur 2 kg de glace tout en étant remué. On laisse au repos jusqu'à ce que la glace ait fondu, on sépare la phase aqueuse, on lave la phase organique trois fois avec de l'eau, une fois avec une solution aqueuse diluée de bicarbonate de sodium et encore une fois avec de l'eau. Après l'avoir séchée sur du sulfate de calcium anhydre, on soumet l'huile à distillation 
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 fractionnée dans le vide.

   Le 1-acétoxy-3,7-diméthyl-nonadiène- 2,6 passe à 85 C/0,6 mm ; index de refraction n25 = 1,4610. Ce composé possède un parfum agréable de roses, doux et fruité. 



   Exemple 3 
Une solution de-29,5 g. de   1-acétoxy-3,7-diméthyl-nona-     diène-2,6     (il 25   = 1,4610) obtenu suivant l'exemple 1 ou 2, 

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 100 cc. d'éthanol, 50 cc. d'eau et 20 g. d'hydroxyde de potas- sium est remuée pendant 2 heures à 60 c. Après avoir laissé au repos jusqu'au lendemain, à la température ambiante, on dilue le mélange de réaction avec de l'eau jusqu'à un volume d'env. 



  500 cc. et on extrait trois fois avec de l'éther anhydre. Les extraits éthérés sont lavés avec de l'eau jusqu'à réaction neutre, puis séchés sur du sulfate de calcium anhydre. On frac- tionne dans le vide, le   3,7-diméthyl-nonadién-2,6-ol-1   formé passant à 89 C/1 mm. sous la forme d'une huile incolore. Index de réfraction n25-   1,4748.   Cet alcool possède une odeur agré- able de roses. 



   Par,estérification de cet alcool avec de l'anhydride isobutyrique en présence de pyridine, on peut obtenir l'ester isobutyrique correspondant. Point d'ébullition   10600/1,1   mm ; index de réfraction n25 =   1,4578. Cet   ester possède une douce odeur de roses et d'ambrette, légèrement fruitée. 



   Exemple 4 
Un mélange de 500 g. de   3-acétoxy-3,7-diméthyl-nonadièno-   1,6 et 250 cc. d'acidé acétique glacial est chauffé pendant 4 heures au reflux. L'acide acétique est ensuite éliminé par distillation dans le vide et le résidu est soigneusement frac- 
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 tionné dans le vide. Le 1-acétoXY-3,7-diméthyl-nonadiène-2,6 passe à 125 C/9 mm ; index de réfraction n25 = 1,4608. 

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  Exemple.5 
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 Un mélange de 196 g. de 3,7,9-triméthyl-décadién-1,6-0l-3 et 600 cc. diacide bromhydrique aqueux à   48 %   est remué pendant 1 heure à 0-15 C. La phase organique est séparée, lavée avec de l'eau et séchée sur du sulfate de calcium anhydre. Le produit obtenu consiste essentiellement en   1-bromo-3,7,9-triméthyl-dé-   cadiène-2,6. 



   Ce produit est dissous dans 2 litres d'acétone et on ajoute 300 g. d'acétate de potassium anhydre. Le.mélange est chauffé pendant 24 heures au reflux, Ensuite, on élimine l'acé- tone par distillation sous pression réduite et on reprend le résidu dans 1 litre'd"''eau. On sépare la phase aqueuse, on la sèche sur du sulfate de calcium anhydre et la distille dans le vide. Le   l-acétoxy-3,7,9-trimethyl-décadiène-2,6   passe à 78 /   0,1   mm. 



   Exemple 6 
Un mélange de 372 g. de 3,7,9-triméthyl-décadién-1,6-o1-3, 400   cc.   d'anhydride acétique et 400 cc , d'acideacétique glacial est chauffé pendant 6 heures au reflux. Ensuite, on refroidit le mélange de réaction   à   la température ambiate et on verse sur 2 kg de glace tout en remuant. On laisse au repos jusqu'à ce que la glace ait fondu, on élimine la phase aqueuse et on lave la phase huileuse trois fois avec de l'eau, une fois avec une solution aqueuse diluée de bicarbonate de sodium et encore une fois avec de l'eau.   Apres   avoir séché sur du sulfate de calcium 

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 anhydre, on fractionne   1'.mile   dans le vide.

   Le 1-acétoxy-   3,7,9-triméthyl-décadiène-2,6   formé passe à   78 C/0,1   mm ; index de réfraction nD25= 1,4600. Cet ester possède une odeur agréable de roses,   légèrement   fruitée. 



   Exemple 7      
Une solution de 160 g. de 1-acétoxy-3,7,9-triméthyl- décadiène-2,6 (nD25= 1,4600) obtenu suivant l'exemple 5 ou 6, 500 cc,   d'éthanol,   100 cc, d'eau et 100 g. d'hydroxyde de po- tassium est remuée pendant 2 heures à 60 c. Après avoir laissé au repos jusqu'au lendemain à la température ambiante, on dilue le mélange de réaction avec de l'eau jusqu'à env. 1000 cc, et on .extrait trois'fois avec de l'éther anhydre. Les extraits éthérés sont lavés avec de l'eau jusqu'à réaction neutre, puis séchés sur du sulfate de calcium anhydre. En fractionnait dans le vide, on obtient le 3,7,9-triméthyl-décadién-2,6-ol-1 sous la forme d'une huile incolore passant à   75 C/0,08   mm; index de réfraction nD25 = 1,4718.

   Ce produit possède une odeur agréable et très persistante de roses, légèrement fruitée. 



   L'ester obtenu en faisant réagir l'alcool avec l'anhy- dride isobutyrique en présence de pyridine possède une odeur de roses et d'ambrette, légèrement fruitée. Point d'ébullition 90 C/0,1 mm; nD25= 1,4570. 

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   Exemple;8 
On remue un mélange de 400   g,   de 3-acétoxy-3,7,9-trimé- thyl-décadiène-1,6 et 200 ce. d'acide acétique glacial pendant 4 heures en chauffant au reflux. l'acide acétique est ensuite Séparé par distillation dans le vide et le résidu soigneusement fractionné dans le vide. La fraction passant à 78-79 C/O,1 mm. 
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 consiste en 1-acétoxY-3,7,9-triméthyl-décadi%ene-2,6. Index de ré- fraction nD25 =   1,4598 -   1,4600.

Claims (1)

1. Revendications EMI9.1 1. Procécl:,powr la .pJf"é.[1aJ?a tion d'un alcool polyole-fiseLque de la formule générale EMI9.2 dans laquelle R représente un groupe alcoyle con- tenant 2 à 4 atomes de carbone, ou de ses esters, caractérisé par le fait qu'un alcool de la formule générale EMI9.3 dans laquelle R a la même signification que ci-dessus, est soit (1) halogéné avec transposition allylique, transformé en l'ester organique correspondant et éventuellement hydrolysé, soit (2) traité avec un anhydride d'acide en présence d'un agent anionotrope acide et éventuellement hydrolysé, soit (3) estérifié, chauffé en présence d'un agent anionotrope acide et éventuellement hydrolysé.

   2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que l'halogénation est effectuée au moyen d'acide chlorhydrique ou bromhydrique concentré. aqueux.

   3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que la transestérification est effectuée par réaction avec le sel alcalin d'un acide alcanecarboxylique inférieur. <Desc/Clms Page number 10>

   4. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on utilise ùn acide alcanecarboxylique inférieur comme agent anionotrope acide.

   5. Les produits obtenus suivant le procédé des revendica- tions 1 à 4.

   6. Les alcools polyoléfiniques de la formule générale EMI10.1 dans laquelle R représente un groupe alcoyle contenant 2 à 4 atomes de carbone, et leurs esters.

   .7. L'utilisation des alcools de la formule générale EMI10.2 dans laquelle R représente un groupe alcoyle contenant 2 à 4 atomes de carbone, et de leurs esters, comme, parfums, comme composants de parfums ou pour la préparation de parfums.