BE560578A - - Google Patents

Description

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   La présente invention est relative à des colorants azoiques qui comme par exemple le colorant   monoazoïque   de formule 
 EMI1.1 
 so H (i) Li eN \ (1) /#\-N = N- NH-0 C-C1 \#/ r m u repondent .. formule HO 3 H 3 c-co-mr N N répondent formule HO 3 C-CO 9' (2) R 1 -N=N-R 2 -X-R ai   dans laquelle R représente un reste aromatique, de préférence bicyclique, d'un composant de diazotation renfermant le cas échéant des groupes azoïques   et présentant au moins autant de groupes sulfoniques que d'anneaux aroma- tiques à six chaînons, R2 désigne un reste benzénique relié en position 4 à X et en position 1 au groupe azoïque et portant en position 2 un groupe   acylaminogne,   X représente un pont azoté, et R3 un reste triazinique di- halogénéo 
On parvient aux nouveaux colorants de la formule (2)

   en conden- sant des triazines trihalogénées, notamment du chlorure de   cyauryle   (2, 
 EMI1.2 
 4, 6-trichloro-1.3.5-triazine) avec des colorants aminoazoiques de formule (3)   R1-N=N-R2-Y   dans laquelle R1 et R2 ont la signification indiquée ci-dessus et Y repré- sente un groupe aminogène acylable, de manière que deux atomes d'halogène échangeables soient présents dans le noyau triazinique du produit de con- densation primaire   obtenuo   
Les colorants aminoazoiques de formule (3) peuvent être préparés en copulant de 1-amino-3-acylaminobenzènes avec des acides aminosulfoniques aromatiques diazotés, qui renferment au moins autant de groupes sulfoniques que d'anneaux aromatiques à six chaînonso 
Il s'ensuit qu'on peut préparer les colorants aminoazoiques de formule (3),

   à partir de diazoiques renfermant des groupes sulfoniques et le cas échéant des groupes azoiques, et appartenant par exemple à la série benzénique ou naphthalénique et qui renferment par anneau aromatique à six chaînons au moins un groupe sulfonique et, le cas échéant, d'autres substi- tuants, par exemple des atomes d'halogène comme le chlore, des groupes méthoxy ou des groupes   éthoxye   Par suite de leur facile accessibilité et des bons résultats qu'ils fournissent, on emploiera surtout les acides ami- nobenzène mono- et disulfoniques par exemple l'acide 1-aminobenzène-2-, -3- ou -4-sulfonique, l'acide   3-amino-2-hydroxybenzoique-5-sulfonique,   l'acide 
 EMI1.3 
 5-amino-2-hydroxybenzoSque-3-sulfonique, l'acide 2-aminobenzoique-4- ou 5-sulfonique ou l'acide 1-aminobenzène-2,5-disulfonique,

   des acides dérivés de l'aminoazobenzène, par exemple l'acide   4-amino-1,1'-azobenzène-3,4'-di-   sulfonique, ainsi que l'acide disulfonique de formule 
 EMI1.4 
 

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 qu'on obtient par transposition thermique du sulfate acide de l'acide mono- 
 EMI2.1 
 sulfonique obtenu par sulfonation du 2m{4 aminophényl)6-méthy3benzimida- zole à l'acide sulfurique concentré et, de préférence, des acides Ó-= et ss- aminonaphthalène-disulfoniques comme l'acide 1-aminonaphthalène-3,6-disul- 
 EMI2.2 
 fonique, l'acide 2-aminonaphthalène-3,6-e -5e7-9 -4,8- ou -6,8-disulfonique. 



   Les 1-amino-3-acylaminobenzènes à utiliser peuvent renfermer d'au- tres substituants, notamment en position 6, par exemple des groupes alcoyles ou alcoxy de bas poids moléculaire, tels que des groupes méthyles, éthyles, méthoxy ou éthoxy. Le groupe acylaminogène en position 3 peut dériver d'un 
 EMI2.3 
 acide alcane-sulfonique ou, de préférence9 d'un acide carboxylique, surtout d'un acide carboxylique aliphatique de bas poids moléculaire; comme groupes acylaminogènes de ce genre, on citera, par exemple, le groupe formylamino- 
 EMI2.4 
 gène, le groupe acétylaminogène, le groupe prcionylaminogène, le groupe hydroxyacétylaminogène, le groupe   hydroxypropionylaminogène,   ou le groupe H2N-C.

   Il s'ensuit qu'on utilise par exemple avec avantage des 1-amino-3- acylaminobenzènes de formule: 
 EMI2.5 
 dans laquelle Y représente un atome d'hydrogène,- un alcoyle de bas poids moléculaire ou un groupe alcoxy de bas poids moléculaire, et Z un groupe CE un groupe C2H5,  un   groupe   CE-CE,   un groupe alcoxy de bas poids molé- 
 EMI2.6 
 euaire ou un groupe NH2o Comme exemples de 1=amino-3-acylaminobenzènes de formule (4), on citera :

   le 1-amino-3-acétylaminobenzène, 
 EMI2.7 
 le 1-amino-3-N-aoétyl-Nméthvl- ou -éthylaminobenzène, le   1-amino-3-propionylaminobenzène,   le   1-amino-3-hydroxy-acétylaminobenzène,   
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 le 1-amino-3-acétylamino-6-méthoxybenzèneg le liamino-3-acétylamino-6mêthylbenzêna, la (3-aminophényl)-urée, le   1-amino-3-carbométhoxy-aminobenzène,   le   1-amino-4-carbéthoxy-aminobenzène,   le   1-amino-3-méthane-sulfonylaminobenzène.   
 EMI2.9 
 La copulation de ces 1-amino-3-acé-lu-ylaminobenzènes avec les dia- zoïques indiqués peut être effectuée, de manière usuelle, avantageusement en milieu faiblement acide à neutre, par exemple en milieu acétique. 



   La condensation des colorants de formule (2) avec des trihalogé- notriazines comme le chlorure de cyanuryle est effectuée de préférence en présence d'agents capables de fixer les acides comme l'acétate de sodium ou le carbonate de sodium. Il faut qu'après condensation il reste dans le produit de condensation formé deux des trois atomes d'halogène échangeables    de la trihalogénotriazine de départ ; ce but on fait par exemple réagir   une molécule d'un colorant aminoazoique de formule (2) sur au moins une molécule de chlorure de cyanuryle en milieu faiblement acide, neutre à fai- blement alcalin et/ou à des températures maintenues aussi basses que possi- ble. 



   Du milieu de préparation,- on peut, par exemple par relargage et filtration, isoler les colorants obtenus suivant le présent procédé et les traiter pour obtenir des préparations sèches utilisables en teinture. 

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  L'isolement a lieu, de préférenceà des températures aussi basses que   possible..On   peut sécher les colorants, le cas échéant après coupage à ' ' l'aide d'agents présentant une réaction neutre ou très faiblement alcaline ; de préférence, on effectue le séchage à des températures pas trop élevées, le cas échéant sous pression réduiteo En soumettant la totalité du mélange de préparation des colorants à un séchage par pulvérisation, on peut dans certains cas obtenir des préparations sèches, sans isolement intermédiaire des colorants formés. 



   Suivant le présent procédé et sa variante, on obtient de nou- veaux et précieux colorants azoïques qui renferment, de préférence, au moins deux groupes aquasolubilisants et répondent à la formule générale (2). 



   Ces nouveaux colorants sont propres à la teinture et à l'impression des matières   1.-.   les plus diverses, notamment de matières cellulosiques de structure fibreuse, comme le lin, la cellulose régénérée et surtout le co- ton, ainsi que de fibres synthétiques en viscose. Ils sont tout particu- lièrement appropriés à la teinture directe en bains aqueux fortement XXXX   @   saline, éventuellement alcalins, à température ordinaire ou à une température modérément élevée, ou encore à la teinture suivant le procédé selon lequel les colorants sont lignés sur l'article à teintre par impression ou par foulardage et y sont fixés à chaud à l'aide d'agents capables de fixer les acides. 



   Si les colorants conformés à l'invention renferment des groupes susceptibles de participer à la formation de complexes métallifères, par exemple des   groupemeds   o-hydroxy-carboxyliques, on peut alors traiter les teintures obtenues avec ces colorants par des agents capables de céder des métaux, par exemple par des agents capables de céder du chrome, de préfé- rence toutefois par des agents capables de céder du cuivre. Ce traitement par des agents capables de céder des métaux peut avoir lieu suivant des méthodes usuelles connues en elles-mêmes.

   Dans bien de cas, on peut obtenir des teintures très intéressantes d'après le procédé suivant lequel les teintures obtenues à l'aide de colorants exempts de métaux sont traitées ultérieurement avec des solutions aqueuses renfermant des composés   cupri-   fères solubles dans l'eau, notamment des composés cuprifères complexes et des produits basiques de condensation du formaldéhyde avec des composés qui présentent au moins une fois dans la moléoule le groupement d'atomes 
 EMI3.1 
 ou qui, comme le chlorure de cyanuryle, peuvent être facilement transformés en composés de ce genre. 



   Les teintures obtenues sur les fibres cellulosiques avec les nou- veaux colorants de la présente invention se distinguent, en général, par la pureté de leurs nuances,'par une bonne solidité à la lumière et surtout par une remarquable solidité au lavage. 

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   L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non-li- mitatifs qui suivent. Les parties et pourcentages indiqués dans ces exem- ples s'entendent, sauf indication contraire, en poids et les températures en degrés centigrades. 



   EXEMPLE   le   
En présence d'acide chlorhydrique, on diazote 30,3 parties d'acide   2-aminonaphthalène-4,8-disulfonique   avec 6,9 parties de nitrite de sodium et copule le diazoïque ainsi préparé avec une solution aqueuse de 15 parties 
 EMI4.1 
 de 1-amino-,3-acétylaminobenzènee On ajoute peu à peu 40 parties d'acétate de sodium et agite pendant 4 heures à 5-10 .

   On relargue le colorant amino- monoazoïque formé, qu'on sépare par filtration et dissout dans   3000parties      d'eau envirion ; on neutralise la solution obtenue et on l'ajoute à une   suspension aqueuse glacée de 18,5 parties de chlorure dé cyanuryle; on a- gite pendant une heure à 0,5  puis on ajoute goutte-à-goutte 50 parties d'une solution aqueuse binormale de carbonate de sodium, de manière que   la solution réactionnelle présente une réaction faiblement acide (pH 5,5 à 6,5)e Lorsqu'on ne peut plus déceler de groupe aminogène libre, on ajuste   à un pH de 7,5 à 8 à l'aide d'un peu de carbonate de sodium. On relargue le colorant, filtre et sèche à 40 .

   On obtient ainsi un produit qui se dissout dans l'eau en donnant des solutions jaunes et qui teint le coton, en bain alcalin, en présence d'électrolytes, en des nuances pures, d'un jaune tirant sur le rouge. Les teintures sont solides à la lumière et au lavage. 



   On obtient des colorants analogues suivant cette méthode, en uti- lisant les composés mentionnés dans la colonne I du tableau ci-après et les copulants indiqués dans la colonne II dudit tableau; la nuance des colorants ainsi obtenus est indiquée dans la colonne III. 
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<tb> 



  I <SEP> II <SEP> III
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1 <SEP> acide <SEP> 2-aminonaphtha- <SEP> 3-aminophénylurée <SEP> jaune <SEP> tirant
<tb> 
 
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 lène-4)8-disuifonique sur le rouge 
 EMI4.4 
 
<tb> 2" <SEP> l-amono-3-(hydroxyacéty- <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> lamino)-benzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3 <SEP> " <SEP> l-amino-3-propionyl-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> aminobenzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4 <SEP> " <SEP> 1-amino-3-acétyl-amino- <SEP> orange <SEP> tirant
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 6-méthoxybenzène <SEP> sur <SEP> le <SEP> jaune
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 5 <SEP> acide <SEP> 1-aminonaphthalène- <SEP> 1-amino-3-acétyl-amino- <SEP> jaune <SEP> tirant
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 36-disulfonique <SEP> benzène <SEP> sur <SEP> le <SEP> rouge
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 6 <SEP> " <SEP> 

  1-amino-3-acétyl-amino- <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 6-méthyl-benzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> acide <SEP> 1-aminobenzène- <SEP> 1-amino-3-acétyl-amino- <SEP> jaune
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2,5-disulfonique <SEP> benzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> @
<tb> 
<tb> 
<tb> acide <SEP> 1-aminobenzène <SEP> " <SEP> jaune
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> -3-sulfonique
<tb> 
 

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 EMI5.1 
 
<tb> II <SEP> III
<tb> 
<tb> 9 <SEP> acide <SEP> 2-aminonaphthalène- <SEP> l-amino-3-acéthyl-amino- <SEP> jaune <SEP> tirant
<tb> 5,7-disulfonique <SEP> benzène <SEP> sur <SEP> le <SEP> rouge
<tb> 
<tb> 10 <SEP> acide <SEP> 2-(4'-amino- <SEP> " <SEP> orangephenyl)-6-méthyl- <SEP> jaune
<tb> benzothiazole-disulfoni <SEP> que <SEP> 
<tb> 
<tb> 11 <SEP> acide <SEP> 4-amino-1,1'- <SEP> " <SEP> orange <SEP> tiazobenzène-3,

  4'-disul- <SEP> rant <SEP> sur <SEP> le
<tb> f <SEP> oni <SEP> que <SEP> jaune
<tb> 
<tb> 12 <SEP> acide <SEP> 2-aminonaphta= <SEP> 1-amino-3-méthane- <SEP> jaune <SEP> tirant
<tb> lène-4,8-disulfonique <SEP> sulfonylaminobenzène <SEP> sur <SEP> le <SEP> rouge
<tb> 
   EXEMPLE   2. 



   Dans   2000-,parties   d'eau, on dissout à froid 2 parties du colorant obtenue,suivant le premier paragraphe de l'exemple 1., Dans le bain de tein- ture ainsi obtenu, on entre, à   20-30 ,  avec 100 parties d'un filé de coton bien humecté, ajoute par portions, au cours de 30 minutes, 500 parties d'une solution à   20%   de chlorure de sodium et, 10 minutes plus tard, 100 parties d'une solution à   10%   de carbonate de sodium. On continue à teindre pendant 60 minutes à   25-35 e   On rince ensuite à l'eau froide la teinture obtenue qui est d'un jaune tirant sur le rouge, savonne à 80-1000, rince à fond à l'eau froide et sèche. On obtient une teinture très solide au lavage, d'un jaune tirant sur le rouge. 



   REVENDICATIONS. 



   I. Un procédé de préparation de nouveaux colorants azoïques carac- térisé par le fait qu'on condense des triazines trihalogénées sur des colo- rants aminoazoiques de formule 
R. -N-N-R2-Y    dans laquelle R représente le reste d'un composant de diazotation contenant éventuellement des groupes azoiques et au moins autant de groupes sulfoniques   que d'anneaux aromatiques à six chaînons,Y représente un groupe aminogène acylable et R2 un reste benzénique qui est lié en position 4 à Y et en position 1 au groupe azoïque et qui porte en position 2 un groupe acylamino- gène, de manière que deux atomes d'halogène soient présents dans le noyau triazinique du produit de condensation primaire obtenu. 



   Le présent procédé peut encore être caractérisé par les points suivants : 
1) On utilise comme triazine trihalogénée du chlorure de cyanuryle, 
2) On utilise des colorants aminoazoiques de la formule indiquée dans laquelle R1 désigne le reste d'un acide benzène sulfonique. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 3) On utilise des colorants aminoazoiques de la formule indiquée dans laquelle R désigne un reste aromatique bicyclique renfermant au moins deux groupes sulfoniques. <Desc/Clms Page number 6>

   4) On utilise des colorants aminoazoiques de la formule indiquée dans laquelle R2 porte, en position ortho par rapport au groupe azoïque? un groupe acylaminogène dérivant d'un acide carboxylique aliphatique de bas poids moléculaire.

   5) On utilise des colorants aminoazoïques de la formule indiquée dans laquelle R2 répond à la formule EMI6.1 dans laquelle Y représente un atome d'hydrogène, un alcoyle de bas poids moléculaire ou un groupe alcoxy de bas poids moléculaire et Z un groupe EMI6.2 CH3e un groupe 2H5' un groupe CH2OH ou un groupe NIL.

   II. A titre de produits industriels nouveaux : 6) Les colorants obtenus par la mise en oeuvre du procédé défini ci-dessus.

   7) Les colorants de formule EMI6.3 R,¯1V=N-R2 X-R3 dans laquelle R1 représente le reste d'un composant de diazotation conte- nant au moins autant de groupes sulfoniques que d'anneaux aromatiques à six chaînons et éventuellement des groupes azoïques, R2 désigne un reste bonze;-' nique qui est lié en position 4 à X et en position 1 au groupe azoïque et qui renferme en position 2 un groupe acylaminogène, X un pont azoté et R3 un reste triazinique dihalogéné.

   8) Les colorants azoiques répondant à la formule définie sous 7, dans laquelle -X-R3 répond à la formule EMI6.4 dans laquelle n représente un nombre entier, positif, de préférence égal à l'unité.

   9.) Les colorants azoïques tels que ceux définis sous 7) et 8) dont les restes R1 sont des restes benzéniques comportant au moins un groupe sulfonique.

   10) Les colorants azoiques tels que ceux définis sous 7) et 8) et dont les restes R1sont des restes aromatiques bicycliques qui renferment au moins deux groupes sulfoniques.

   11) Les colorants azoiques tels que ceux définis sous 7) à 10) et dont les restes R2 renferment, en position ortho par rapport au groupe azoï- que, un groupe acylaminogène dérivant d'un acide carboxylique aliphatique de bas poids moléculaire. <Desc/Clms Page number 7>

   12) Les colorants azoïques tels que ceux définis sous 11) et dont les restes R2 répondent à la formule EMI7.1 dans laquelle Y représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle de bas poids moléculaire ou un groupe alcoxy de bas poids moléculaire, et Z un groupe C2H5, un groupe CH2OH ou un groupe NH2.

   III. Un procédé de teinture et d'impression,caractérisé par le fait qu'on utilise pour sa mise en oeuvre les colorants définis sous II.

   IV. A titre de produits industriels nouveaux : 13) Les préparations de tenture renfermant au moins l'un des colo- rants définis sous II, 14) Les matières teintes ou imprimées par la mise en oeuvre du pro- cédé défini sous III.