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La présente invention concerne de nouveaux et précieux colorants azoïques présentant au moins deux groupes
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aquasolubilisants'fortement acides et de plus encore un reste triazinique monohalogéné de formule
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qui est lié à la molécule de colorant par l'intermédiaire d'un pont de formule
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dans laquelle n représente un nombre entier positif, Y désignant dans la formule (1) un hydroxyle éthérifié.
Sont particulièrement précieux ceux de ces colorants qui sont exempts de métaux et qui répondent à la formule (2) D-N-N-A dans laquelle D représente le reste d'un composant de diazotation pouvant renfermer un groupe azoïque et A désigne le reste d'un composant de copulation, l'un des restes A et D qui renferment ensemble au moins deux groupes solubilisants fortement acides contenant, lié par l'intermédiaire d'un groupe -NH-, un reste triazinique de formule
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dans laquelle Y représente un groupe alcoxy de bas poids moléculaire, un groupe benzoxy ou un groupe phénoxy renfermant le cas échéant des groupes carboxyliques ou sulfoniques.
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Le pont aminé qui relie le groupement caractéristique de formule (1) à la molécule de colorant peut être lié directement ou par l'intermédiaire d'un pont, par exemple par l'Intermédiaire d'un pont alcoylénique ou par l'inter- médiaire d'un groupe -SO2 au reste du composant de copulation ou avec avantage au reste D d'un composant de diazotation qui, de préférence, est au plus bicyclique et appartient à la série benzénique,. Ce dernier peut ainsi être un reste phényle substitué ou non, ou un reste encore plus lourd, par exemple un reste bicyclique renfermant éventuellement un ou des groupes azoques ou un reste naphtalénique.
A côté d'un substituant triazinique de formule (1), les colorants confome à l'invention renferment encore au moins deux groupes soulubillsants fortement acides, tels que des groupes carboxyliques ou surtout des groupes sulfoniques.
Ces colorants renferment de préférence plus d'un groupe de ce genre par groupe azoïque, c'est-à-dire qu'un colorant monoazoïque contiendra au moins deux groupes de ce genre et un colorant disazoïque au moins trois. Ces groupes solubilisants peuvent être répartis de manière quelconque dans la molécule de colorant.
Pour la préparation des colorants conformes à l'invention, on peut dans une triazine trihalogénée, notamment dans du chlorure de cyanuryle (2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine), remplacer deux des atomes d'halogène par réaction, d'une
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part, sur un colorant aminoazoïque présentant au moins.deux
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groupes solubilisants acides et un groupe aminogène acylable et, d'autre part, sur un composé organique hydroxylé, par exemple sur l'alcool benzylique ou sur l'alcool cyclohexyli- que, sur des alcools aliphatiques de bas poids moléculaire ou sur des phénols.
Comme colorants azoïques de départ il faut mentionner ceux qui présentent le groupe aminogène acylable dans le composant de copulation et/ou, de préférence, dans le composant de diazotation.
Pour la préparation des colorants renfermant un groupe aminogène acylable dans le composant de copulation, on peut employer par exemple des composants de copulation de la série benzénique et de la série naphtalénlque, qui doivent à la présence d'un groupe aminogène au plus secondaire ou à la présence d'un hydroxyle leur pouvoir de copuler, ainsi que des composés cétométhylénique qui, en plus du groupe méthyléni-
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que copulable en position voisine ddun groupe cétonique énolieable, présentent un groupe aminogène acylable qui est, de préférence, lié a un cycle aromatique.
Comme composants de copulation de ce genre, on mentionnera par exemple des,
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ownéthane-suif ouates de l'aniline, de 1 a o-rthoynanilïne et de l'o-carboxy-aminobenzène (l'acide #-méthane-eulfonique étant scindé par hydrolyse après la préparation du colorant pour assurer la mise en liberté du groupe aminogène), de
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plus, la M-tOluidinee le 3-acétylamino-l-am1nobenzènep le 3-uréido-1-amÉùobenzène, le 1-awino-2-méthyl-5-méthoxy- <benzène, le l--8,mino-2,5-diméthoxy- ou lue 1-lwino-3-méthoxybenzéne, le l-amino-2-mëtho-5'"isopropylbenzène, des cl- et des p-naphty lamines et surtout des acides naphtylaminé-monosulfoniques, costme l'acide 1-aminonaphtalène':'6- ou -7-suironique, 11 aciàe 2-a.B'!ino-Y!.aphta.lene- 6-sulronique, l'acide e-amino-8-hyd#o#cyi;
aphtééiène-6-suifonique, l'acide 2o-N-wéthyiam4no-8..hiidroxynapiitaiéne-6-suironique, l'asile 12-alcoyl- ou -a.ryl-astino-5-hydrosyna.phtal@ne-7'sulfonique, l'acide 2-am1no-5-hydroxinaphtalsn-7-aulron1que, l'acide 2-(4t-am1nobenoYl&mino)-5-hydroynahtalnc-7-ulroni .que lOac1de 2-(41-unilpopliénylamîno)-5-hydroxynaphtal'ène-7- 8ulron1quê de plus, des dérivés de l'acide -etocarb03:yll*' que, notamment des arylamîdes de 1 acide acétylacétlque et
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surtout des pyrazolones
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le 1-benzoylacétawino-µ- ou -4-(4'-nmsnobeinùnoyl)a-aminoberizhne, l'acide l-acéto-ecétyl&minO-4-aminobenzène-3-carpoy-ylique, l'acide l-acéto-ac@tylsm1no--amiobenzàne-4-sulton1que;
l'acide i-aaéto-acétyie,mino-4-mninobenzéne-5-auiònique, le 1-soéto-aoétylamino-4-aminobenzène ainsi que des acétoacétyldiam1nbenzène pouvant être substitués dans le noyau . benzénique par un alboyle,,ùn alcoxy ou un halogène, l'acide 1-acéto-acêtylamino-41-aminodiphènyl-mono- ou disulfonique, l'acide 1-acéto-acétyiamino-41-amînostllb'ène-
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2,2'-disulfonique et les composés monoacéto-acétyl6o de la 1,11-diaminoàiàhénylurée ou des acides diamino-azobenzène- ,eulfonlques, de plus des 5-PYrazolones, comme la 1-(' - ou 4'-amino)-phényi-3-E!éthyl-5-pyrasolone et les acides sulfoniques correspondants, la 1-j4'-(4"-aminophényl)-phényli->méthyo'-5-pyrazolone et les acides sulfoniques correspondants,
lgaolde 1-'d4-amânophnyl-phdnlj-5-prazolon -earhor- lique et les acides sulfoniques correspondants, ainsi que les composés des formules
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et finalement les composés obtenus par nltrobenzoylation et réduction de ces 1-amino-aryl-5-pyrazolones, lesdits composés renfermant un groupe aminogène condensable et pouvant copuler en position 4 du noyau pyrazolonique.
Les diazoïques à copuler avec ces copulants peuvent présenter des substituants non solubilisants, le cas
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échéant aussi des groupes,azo5Cques, et ils doivent renfermer des substituants solubilisants fortement acides tels que des
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groupes,suifoniues si l'on choisit comme substances de départ
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des copulants ne renfermant qu'un seul ou pas de groupe de ce genre.
Ces diazoïques peuvent donc être aussi bien des 'composés relativement simples (par exemple des acides amino-
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benzène-sulfon1ques; aminonaphtalène-xulfoniques, am1nopyrène- ou -chs'ysene-sulfonique, amlnonaphtol-sulfoniquesv ou amlnophénol-oulfoniques) que des composés plus compliquas renfermant par exemple un ou deux groupes azoïques en plus du groupe diazonium.
Comme exemple d'amines, dont les composés diazoïques sont utilisables, on peut, par exemple, mentionner les acides
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minol3ulfoniques suivants A) ,l'acide 1-amînobenzene-2, -3- ou -4-sulfonlquej, l'acide 2-awino-1-méthoxybenzène-4-sulfonique, l'acide 5-amIno-2-hyàroxybenzosque-5-aulfonique, l'acide µ-aùino-6-hydroxyben&o"que-5-sulfonique, l'acide 2-amµ.nophénol-4-aulronique, l'acide 5-acétylamino-2-aminobenzène-l-Bulfon1quep l'acide 5-acétyla;
aino- ou 5-benzoylamino-2-am1nobenène-l- carboxylique,
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l'acide 2-aminobenzoXQue-4- ou -5-sulfonique, l'acide l-aminonaphtalene-4j, -5-, -6- ou -7-sultonlclue, l'acide 2-aminonaphtalène-4-, -6-, -7- ou -8-sulfonique, 1 ' ao ide 1-aminonaphtalène,3,6-disulfonique, l'acide 1-aul.nobenzéne-2,5-àisulfonique, l'acide 2-aminonaphtale!ae-4j,8- ou -6,8-disultonîque,
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l'acide 1-(31- ou -'¯am3nobnol-aminobnno--uloniue, l'acide 5-aminopyrène-8- ou -10-monoeultonique, l'acide 3-aminopyrène-5,8- ou 5,10-àisulflonique, 1 ' acide 4-nltno-4'-eminostilbène-2,2t-àlsulfonique, de plus les dérivés 0-aoylés des acides l-amino-8-hydroxynaphta.lene-3,6- ou .%,6-d1suii'onique, z-amino-8-hydroxynaphtaiène-6-suironique, z-amino:
5-hydroxynaphtaléne-7-sulfonique, 2-(4'-aminobenzoylamIno)-5-hydnoxynaphtelène-7-sulfonique, déhydrothlotoluidîne-mono- ou -dïsulfonlque, etc.
On peut employer aussi, comme composants de diazotation, des colorants aminoazoïques tels que ceux qui peuvent être préparés par copulation de l'un des copulants mentionnés
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avec les diazoyques des acides amlnoaulfoniquea également indiques.
Pour préparer les substances de départ renfermant le groupe aminogène acylable dans le composant de diazotation, on peut, employer par exemple les diazoïques de dérives monoacylés,de diamines aromatiques, par exemple les dérivés mono- acyls de :
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l'acide 4,4'-àiaminodiphényi-j-suifonique, l'acide 4,41diaminostilbène-2,2'disulfonique, l'acide 4-(4'-aminobenzoylamino-1-aninobnns--suïonàus, du 1,3- ou du 1,4-diaminobenzène, de l'acide 1,#-diaminobenzène-2-èPboxyliques, l'acide 1,µ-àiawinobenzène-4-sulfonique ou l'acide 1,4-àieminobenzène-
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,-sulfon1que, .1' acide' 2-méthoxy-l,4-d1am1nobem:ène-5-sulfon1- que, dont les restes acyles sont saponifies une foie la copulation terminée en vue de mettre le groupe aminogene en liberté. Commé' composants de copulation, on peut, dans ce cas, utiliser des composés copulables pouvant être exempts de groupes aminogènes acylables, par exemple :
B)
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des'esters ou des amides diacides P-cétocarboxyllques pouvant copuler en position a, par exemple des arylides de l'acide
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acëtylacétique, des pyrazolones, notamment des 5 pyrazolones pouvant copuler en position 4* comme la '-méthyl-5-pyazolone, la I-phényl""-méthyl5-pyrazolone, l'acide 1-plaényi-µ-uéthyl- 5-pyazolone-2'-# -,,- ou -41-ouironîque, liaolde 1-phényi- 5-pyrasolone-3-carbosylique, des 5-pyrazolone-3-carboxyamides, des acides barbituriques, des hydroxyqulnol6ines et des phénoles comme la 8-hydroxyquinoléine, la 2,'µ-dihydtioxy- quinoléine, le p-crêsol, le des naphtol's comme les a- ou les P-naphtolo, lea- ou la p-na.phtyl*amine"lea amides de l'acide 2"hydroxynaphtalcfie-3ulfonlquet surtout toutefois des acides amino- et/ou hydror9nphtalènesulfoniques ou leurs N-alcoyl-, N-aryl- ou N-aoyi-dërivés,
comme l'acide l-hydroxynaphtalene-3-t -4-, -5- ou -8-suitonique, l'acide 2-hyds'oxynaphtalene'-4- -5-, -6-s -7- ou -8sultonîque, l'acide 1,8-dlhydroxynaphtalene-3,6-dlsultonique, l'acide 2-hydroxynaphtalène-3,6- ou -6,8-dieultonlque,
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l'acide 1-hydroxynaphtal'ène-316- ou -µ,8-àisuironique, l'acide 2-aminonapht&lène-6-suifonique, l'acide l-amino-8- ,byàroxynaphtaiène-2,4-, -3,6- ou -4,6-disuironique et les dérivés N-acylés d'acides aminonaphtol-sulfoniques renfermant, comme reste acyle, par exemple un reste acétyle, propionyle,
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butyryle, chloracétyle, p-chloropropionyle, benzoyle, ortho-, métha- ou 'gara-chlorobenzoyie, nitrobenzoyle, tertiobutyl= benzoylp, 3'- ou 4'-amlnobensoylet méthane- ou éthanesulfonyle, p-toluëne-sultonyle ou ahlorobenzène-sulfonyle,
ou un reste carbométhoxy ou carbéthoxy ou aussi un reste
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acyle dérivant d'un acide cysnurique, comme pax' exemple un reste de formule
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dans laquelle les deux Y représentent des atomes d'halogène ou des groupes aminogènes notamment des groupes aminogènes substitués.
En outre, on envisage également comme composants
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de copulation l'acide 5,51-dîhydroxy-2,21-dînaphtylurêe- 7,7'-diaultonîque et l'acide 5,5'-dihydroxy-2,2'-dinaphtylamlne-7,7'-dlsulfonlque (qui, comme l'acide i-amino-8hydrqxynaphtalène-3,6-disqlfonique, peuvent être copulés deux fois avec les diazoïques indiqués), ainsi que des composés copulables renfermant des groupes azoïques, comme
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par exemple les composée monazoïques que l'on peut, par exemple, préparer en copulant en milieu acide de diazoïques
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simples de la série benzénique ou de la série naphl1-tl6nlclue (par exemple des naphtylaraines dlazotées, des anilines comme les chlorn11in5 ou les n1to-ânilinemg des toluidines, des acides 2-aminobenzoquesj des acides 5-nitro-2ê:.m:tno'" benzoyques-ou des nitro-&m1nophénoln, des chloraiùinophé;
olB, etc.), avec l'acier 2-amlno-5-hYdro'ÂYnwphtaleilçb-7-sul:Eonique ou avec de lOacide l-hydpasy-8-aNj.nonaphtal@ne-3j,6--di@ulfoni- que.
Dans ce cas, il ne faut combiner ensemble que les substances de départ conduisant à des colorants aminoazoïques
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comportant au moins deux groupes solubîllsants.
La condensation du chlorure de e-vec les colorants amînoazosoues obtenus à parti de coo componants doit être effectuée de manière qu'il reste encore dans le produit de condensation obtenu deux des atomes d'halogène échangeables, dont l'un est échangé ensuite suivant le posent procédé contre le reste d'un composé organique hydroxylé.
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Comme composés hydroxylës de ce genre, on mentlonngra des composes hydroyy6a aliphatiques ou aromatiques comme l'alcool méthyli,que, l'alcool éthylique, l'alcool Isopropjlique ou l'alcool butylîque, le ayalohexanol, l'alcool méthoxyéthylique, des phénols exempts de groupes sulfoniques comme le phénol
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proprement dit,, l'ortho-, le méta- ou le p-crésol, Ilhydroxy-
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benzène portant en position 4 un groupe butyle secondaire
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ou amyle tertiaire des dlalcoyl-phénolej des chlorophénola ou notamment l'acide 1-hydroxybonzène-2-e -3- ou '-4-sulfoni- que ou 1?acide salicylique, de même que des alcools hétéro-
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cycliques et aralipha-tiques comme l'alcool furfuryl1que ou l'alcool benzylique.
On obtient en général de bons résultats avec les alcoolates ou phénolates alcalins correspondants.
La condensation de ces alcools ou phénols ou des composés métalliques correspondant avec les colorants
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dihalogénotriaziniques est effectuée de préférence en présence d'agents capables de fixer les acides., comme l'acétate ou le bicarbonate de sodium, et dans des conditions telles qu'il reste dans le produit fini un atome d'halogène échangeable, c'est-à-dire par exemple dans des solvants organiques ou en milieu aqueux à des températures relativement basses.
Au lieu de condenser le chlorure de cyanuryle d'abord avec le colorant sminoazoïque et ensuite avec l'alcool, on peut'aussi procéder inversement et, en condensant un alcool ou un phénol avec du chlorure de cyanuryle. préparer d'abord
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des dihalogénotriazines de formule
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dans laquelle Y a la signification donnée lors de l'explication
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de la formule (1), pour ensuite n'effectuer qu'ultérieurement la condensation.de ces produits de condensation primaires de . formule 3 avec des colorants aminoazoïques présentant au Moins deux groupes solubilisants fortement acides, par exemple avec les colorants aminoazoïques obtenus à partir des composants qui ont été indiqués plus haut.
Les colorants conformes à l'intention peuvent également être préparés suivant une variante du procédé qui vient d'être explique. Cette variante du procédé consiste à édifier le reste triazinique monohalogéné non pas dans les colorants finis, mais dans les composants utilises pour leur préparation. C'est ainsi que les dihalogénotriazines de formule (3) peuvent être condensées avec les composants de copulation ou de diazotation qui sont utilisables pour la préparation de colorants par copulation et renferment un groupe aminogène acylable en plus du groupe approprie à la formation au'colorant.
Comme exemple dé composants de copulation et de diazotation que l'on peut ainsi obtenir et qui présentent un reste de formule (1) on citera : a) Comme composants de diazotation, les produits de condensation seconds-ires d'une molécule de chlorure de cyanuryle avec une molécule d'alcool méthylique, d'alcool isopropylique, d'alcool méthoxyéthylique ou d'un acide hydroxybenzène-sulfonique et d'une molécule d'acide
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4.4t-dlaminodiphényl-3-oultonlque;
d'acide 4,41-dîamîno-
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stilbène-2,28.disulfonique, diacide -(t-aibo3araio¯ -ainbn-2-u3niue, de 1,3- ou 1,4-diamînabonzènc,, diacide 1.4-dîaminobanzene-2-carboxylîque., d'acide 3sedobenzène-4-sulflonique d'aolcle 2-àléthoxy-1,4-Siaixinobenzéne- 5-sulf,onlque ou'd'acide 1,-iamiob-3-uiu9
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ainsi que les produits de condensation secondaires des
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formules CV '0-H 3 11- N w--x-jg-wx C S031Î HOSJJ IP3- , " -It- - De OCH3
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b) Comme 90puln!R les produits de condensation secondaires obtenus à p2rtir d'une molécule de chlorure de cyanuryle, d'une molécule dgalcool mathyliquep de phénol, ou d'un acide hydroxybenzëne-sultonlque et deune molécule à'ac14e d'acide 2-aB!lno-5"-hyds'OKynàphtalene-'7'-sulfonique ou d'acide 2-(4'aminobenzoylawino)-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique,
d'acide l-aoëto-acëtylamino-4-a!ainobens@n<8-3'*earbosyliQue ou d'acide 1-acéto-étaé.ly18mino-4-aminobenzène-3-sul.fonique, d'acide 1-acéto-acétylamino-Y'-azinostilbène-2,2'-daoulfonique, d'acide 1-(3'- ou 4'-am1nophén11)-5-pyr8zo1one-3-caDoJ:yli-
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que ou d'une molécule de l'un des composés des formules
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Lors de la préparation des colorants conformes à l'invention par condensation du chlorure de cyanuryle d'une part avec l'un des colorants amincazoïques mentionnés, et 'd'autre part avec l'un des composés hydroxylés également indiques on peut la plupart du temps choisir de manière, quelconque l'ordre des condensations, tandis que lorsqu'on prépare.les colorants par copulation,
il est préférable d'effectuer les condensations nécessaires à la préparation des produits de condensation secondaires devant être utilisés comme copulants ou comme diazoïques de manière telle qu'il se forme d'abord des dihalogénotriazines de formule (3), celles-ci n'étant condensées qu'ultérieurement avec les composants choisis pour la copulation.
On effectue les condensations avantageusement en présence d'agents capables de fixer les acidescomme l'acétate de sodium ou le carbonate de sodium , et cela de manière
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qu'il reste dans le produit de condensation tourné l'un des trois atomes d'halogène échangeables du chlorure de cyanuryle; a cet effet on peut, par exemple, travaillant en milieu faiblement acide, faiblement alcalin ou neutre et/ou à des températures maintenues aussi basses que possible.
Les colorants conformes à l'invention peuvent, sans perdra leurs précieuses propriétés, être isoles et utilisés dans la préparation de préparations sèches utilisables en teinturerie. On isole les colorants, de préférence à des températures aussi basses que possible par relargage et filtration. Les colorants de la présente invention peuvent être séchés, le cas échéant après coupage et addition de substances tampons, par exemple après addition d'un mélange à parties égales de phosphates mono- et disodique; de préféren- ce, le séchage est effectué à des températures peu élevées et sous pression réduite.
En soumettant la totalité du mélange'réactionnel à un séchage par pulvérisation on peut, dans certains cas, obtenir les préparations sèches conformes à l'invention directementc'est-à-dire sans isolement intermédiaire des colorants.
Les nouveaux colorants de la présente invention sont appropriés à la teinture et à l'impression des matières les plus diverses, notamment des matières cellulosiques de structure fibreuse, comme le lin, la cellulose native ou régénérée, et surtout le coton. Ils sont tout particulière-
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ment propres à la teinture par foulardage, procéda suivant lequel l'article à teindre est imprégné d'une solution ,aqueuse et éventuellement fortement saline de colorante puis soumis à un traitement avec des alcalisde préférence à chaude pour fixer les colorants.
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Si les colorants renfenuent des groupea pouvant partiéipen à la formation de eoïapleses par exemple des groupements des groupemonts o-hyëyojsyoarbosyliquss tels qu'ils se présentent dans les restes de l'acide salicylique, on peut alors faites* les
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te1nturea que l'on obtient avec cess colorants par <1;> agents capables de céder des métaux, par exemple par des agents
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capables de céder du chrome, Biais de préférence toutatole pas* des agents capables de céder du cu1v$.
Le tra.iteBseHt par ces agents peut avoir lieu suivant les méthodes usuelles, connues en Dans bien des cason obtient des
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tolntures très précieuses en opérant IDu1vnt le pi-océdé selon lequel les teintures pr6parés avec les coleeanta osemptd de métaux sont métallisées ultérieurnnt par tréritement avec des solutions aqueuses yenfepsaant es Boiipoaéa du cuivre solubles dans Ilcau, RotaBsnent des oesposés complexes de cu1vr et des produits basiques de condensation du foysaldéhye avec des composés qui présentent eu moins une fois dans leur molécule le groupament d'atomes
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ou.qui, comme'le cyanamide, peuvent être facilement transformes en composés de ce genre.
Les teintures obtenus avec les colorant de la présente invention sur des fibres cellulosiques se caractérisent'en général par la pureté de leur nuance, par une bonne solidité à la lumière et surtout par une remarquable solidité au lavage.
Dans les exemples non limitatifs qui suivent, les parties et pourcentage indiqués s'entendent, sauf indica- 'tion contraire, en poids et les températures en degrés centigrades.
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Exemple 1
Dans 400 parties en volume de méthanol, 'on dissout, à 20-25 , 18,4 parties de chlorure de cyanuryle et on refroidit à 0 . On ajoute alors 2 parties d'eau et 9,3 parties de bicarbonate de sodium à l'état finement pulvérulent.
On agite pendant 2 heures à 0-5 , laisse monter la température à 20-25 ,et continue d'agiter pendant 2 heures cette température. On refroidit alors à 5 et on ajoute
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une solution de 18,8 parties d'acide 5.,3-diam.nobenzne -. sulfonique à l'état de sel de sodium dans 700 parties en volume d'eau. On ajoute alors 200 parties en volume d'une solution tétra-normale d'acétate de sodium et on agite pendant 3 heures à 30-35 . On sépare le produit réactionnel formé, en ajoutant de l'acide chlorhydrique et 15% en volume de chlorure de sodium, et on filtre.
On agite 31,5 parties du produit de condensation ainsi obtenu dans 300 parties d'eau, 300 parties de glace et 20 parties d'acide chlorhydrique à 30%,puis on diazote à 0-2 ,avec 25 parties en volume d'une solution tétra-normale de nitrite de sodium. A la suspension de diazoïque obtenue, qui est encore acide au congo, on ajoute 15 parties de bicarbonate de sodium et on verse le tout dans une solution, refroidie à 0-2 , de 42,3 parties d'acide 1-benzoylamino-8-
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hydroxynaphtaîène-3,6-disuîionique (se présentant à l'état de sel alcalin) dans 400 parties d'eau et 15 parties de
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carbonate de sodium calciné.
Lorsque la copulation est ter- minée, on sépare le colorant par addition de chlorure de potassium, on le filtre, on le lave avec une solution de chlorure de potassium et on le sèche sous vide à 70 , Il se dissout dans' l'eau froide en donnant des solutions d'un, rouge bleuté et teint les fibres cellulosiques, suivant le procède de teinture par foulardage, en des nuances solides d'un rouge bleuté.
Suivant cette méthode, on obtient à partir des produits de condensation secondaires mentionnés dans la colonne 1 du tableau ci-après, par copulation avec les copulants indiqués dans la colonne II dudit tableau, des colorants analogues qui, suivant le procède de teinture par foulardage teignent le coton en des nuances solides aux traitements par voie humide., nuances qui sont indiquas dans la colonne III.
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II III ##'#####.HO Nri-cocii3 i 13 1 CO\-.0,H 3"Ù"3 bleuté N NH2 Cl HO Cl -S 03H jaune " c ci verdâtre CH3 HO C-1--SOH jaune " C=N verdâtre ciï3 FIO NR-00eli 3 5 H0 j NX-ÙOCII ' rouge HO 3s - raug; SE)H , -T4^ rouge 5 HQ - V 9 V ' bleuté Sc CX--±.C00h 0=C N jaune \NI verdâ'bre -C 1 HO 3s
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1 II CH-C-COOH jaune H 3 co-c 1. 4 C:.Ir fi rj¯ ¯NH2 00 " N " d'or N so3H -ci ci S µH H038- -01 8 112CI:
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Exemple 2
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On diazote, en présence d'acide chlorhydrique,
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30,3 parties d'acide 2-aminonaphtalène-",8-dixuifonique avec 6,9 parties de nitrite de sodium. On copule le composé diazoïque en solution acétique avec 15 parties de 1-amino-
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3..aoty.ami,nobenne. On relargue.le colorant monoazoïque formé, on le filtre et on le dissout dans 2000 parties d'eau.
Après avoir neutralisé la solution au carbonate de sodium, on la verse dans une suspension de 18,4 parties de chlorure de cyanuryle refroidie à la glace, et agite pendant 30 minutes à 0-5 . On ajoute ensuite goutte à goutte à peu près 50 parties en ,volume d'une solution binormale de carbonate de sodium de manière que le mélange réactionnel présente toujours une réaction faiblement acide (pH 5,5 à 6).
Lorsqu'on ne peut plus déceler de groupe aminogène libre, on ajoute une solution aqueuse de 9,4 parties dé phénol et suffisamment de carbonate de sodium pour que le pH atteigne la valeur de 8,5 à 9,' puis on agite quelques heures à température ordinaire, en maintenant le mélange réactionnel faiblement alcalin en ajoutant à nouveau du carbonate de sodium. On relargue alors le colorant forme, on le filtre et on le sèche sous vide à une température modérément élevée. Il teint le coton, en bain fortement salin, en présence d'alcali, ou par foulardage en des nuances jaunes, très solides à la lumière et au lavage.
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On obtient des colorants analogues en utilisant 10,8 parties d'o-crésol ou de p-crésol à la place des 9,4 parties de phénol indiquées.
Exemple 3
Dans 1000 parties d'eau, on met en suspension 24,1 parties de 2-phénoxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine et on y ajoute une solution neutralisée de 18,4 parties d'acide 1,4-diamininobenzène-2-sulfonique. On ajoute progressivement au tout à peu près 50 parties en volume d'une solution binormale de carbonate de sodium et agite quelques heures à 30-40 . On sépare le produit de condensation secondaire obtenu, en ajoutant de l'acide chlorhydrique et du chlorure de sodium.
Le produit obtenu est diazoté en solution ohlor- hydrique avec du nitrite de sodium et le composé diazoïque est copulé en solution acétique avec 29,3 parties d'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonque. Le colorant obtenu teint le'coton en des nuances solides d'un rouge bleuté.
Exemple 4
Dans 2000 parties d'eau, on met en suspension 62,7 parties du colorant de formule
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' '< et on y ajoute une solution aqueuse de 9,4 parties de phénol,
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puis goutte à goutte, au cours de 4 heures, suffisamment une solution aqueuse de carbonate de sodium pour que le pH du mélange réactionnel se maintienne à une valeur comprise entre 8 et'9. On relargue ensuite le colorant formé et on le filtre.
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Suivant,le procède de teinture dit de "Pad" x"ou3ardage, 3.: teint le coton en des nuances solides, d'un rouge écarlate.
On obtient un colorant très soluble dans l'eau et présentant quant au reste des propriétés semblables lorsque pour la formation du colorant, on utilise, au lieu des 9,4 parties de phénol indiquées, 19,8 parties de 3-hydroxy-'
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benzène-1-aulfonate de sodium.
Exemple 5 ---------- Dans 2000 parties d'eau, on dissout 60,7 parties
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du colorant 81n1nodisazoïque que l'on obtient en copulant de l'acide -amino-11 -azabenne-3,'--ditlfon.cue diazoic8 avec de l'acide 2-aaétylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sul- fonique en présence d'acétate de sodium et en saponifiant ensuite le groupe acétyle à l'aide d'une solution diluée, chaude, d'hydroxyde de sodium. On ajoute la solution ainsi obtenue à une suspension de 18,4 parties de chlorure de cyanuryle refroidie à la glace.
On agite une heure à 0-5 et ajoute ensuite goutte à goutte suffisamment d'une solution à 10% de carbonate de sodium pour avoir une réaction
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noe4P- Ecyrsqu'on ne peut plus déceler de groupe aminogène libre, on ajoute' 9,4 parties dé phénol et suffisamment de carbonate de sodium pour que le pH du mélange se maintienne à une valeur comprise entre 8 et 8,5. Après avoir agité pen- dant 4 à 6 heures à 40 , on relargue le colorant formé, on le filtre et on le sèche sous vide. Il est soluble dans lieau en donnant des solutions rouges et il teint le coton suivant le procéda de teinture par foulardage en présence d'alcali, en des nuances rouges, très pures.
Exemple 6
Dans 100 parties d'eau, on dissout à l'ébullition
2 parties du colorant obtenu suivant les deux premiers pa- ragraphes de 1'exemple 1. Avec la solution ainsi obtenue, on imprègne à 80 un tissu de coton et on exprime la solution en excès de manière que le tissu subisse une augmentation de poids de 70%. On sèche le tissu et on le fait passer ensuite à travers une solution de 10 parties d'hydroxyde de sodium et 300 parties de chlorure de sodium dans 1000 parties d'eau froide, on exprime jusqu'à augmentation de poids de 70%, vaporise 60 secondes, rince, neutralise par une solution à
0,5% de bicarbonate de sodium, rince, savonne pendant 15 minutes dans une solution bouillante, à 0,3% d'un détergent non-ionogène, rince à nouveau, puis sèche.
On obtient ainsi une teinture rouge, solide au lavage et à la lumière
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On obtient des résultats analogues en remplaçant les 10 parties d'hydroxyde de sodium par 20 parties ou 30 parties de carbonate de sodium.
Exemple 7
Par addition d'une partie d'hydroxyde de sodium, on dissoute''dans 100 parties d'eau, 2 parties du colorant obtenu suivant les deux premiers paragraphes de l'exemple 1.
Avec la solution ainsi obtenue, on imprègne à température ordinaire.un 'tissu de coton; qu'on exprime jusqu'à augmen- tation de poids de 70% et qu'on sèche. On vaporise alors le tissu pansant 60 secondes, rince et effectue le traitement de finition décrit à l'exemple 6. On obtient ainsi une teinture rouget solide au lavage et à la lumière.
Exemple
Dans 4000 parties d'eau, on dissout 2 parties du colorant obtenu suivant les indications du premier paragraphe de l'exemple 4. On ajoute à la solution obtenue 40 parties de phosphate trisodique et 80 parties de chlorure de sodium, puis on entre avec 100 parties d'un tissu de coton bien humecte dans le bain de teinture ainsi préparé.
On porte la température du bain à 90 en 45 minutes, en ajoutant, au bout de 30 minutes, 80 parties de chlorure de sodium. On maintient 30 minutes à 90 , rince, puis savonne
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.la teinture obtenue, pendant 15 minutes dans une solution bouillante renfermant 0,3% d'un détergent non-ionogène, rince à nouveau, puis sèche.
On obtient ainsi une teinture rouge éoarlate, solide au lavage. revendications.
I. Un procédé de préparation de nouveaux colorants azoïques, caractérise par le fait qu'on fait réagir l'un sur l'autre, dans un ordre quelconque, des triazines tri- halogénées, notamment du chlorure de oyanuryle, un colorant aminoazoique renfermant au moins deux groupes solubilisants fortement acides et un groupe aminogène acylable, et un composé organique hydroxylé, de manière qu'il se forme un produit de condensation secondaire renfermant un halogène.
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