BE558884A - - Google Patents

Description

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   La présente invention concerne de nouveaux et   précieux   colorants disazoiques appropriés à la teinture des matières cellulosiques de structure fibreuse, ces colorants répondent à la formule (1) D-N-N-A-X dans laquelle D représente le reste d'un composant de dia-   zotation   renfermant au moins un groupe   sulfonique   et un 

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 groupe azoïque, A le reste d'un composant de   copulation da.   la série benzénique et X un reste de formule 
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 lié à A par l'intermédiaire   d'un   groupement -N-
Cn-1H2n-1 (ou n est un nombre entier   positif).   



   Les colorants disazoiques répondant à la formule (1) peuvent être préparés par condensation de triazaines trihalogénées, notamment de la 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine (plus connue sous le non de chlorure de oyanuryle) avec des colorants disazoques de formule 
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 dans laquelle D représente le reste d'un composant de diazotation renfermant au moins un groupe sulfonique et un groupe   azoïque,   A-NHCn-1H2n-1 le reste d!un composant de copulation de la série benzénique et n un nombre entier positif,, de   préférence   égale à l'unité. 



   Les colorants de   formule (2)   peuvent être préparés par copulation d'un diazoïque renfermant des groupes sulfoniques et contenant un groupe azoïque, avec des composants de copulation de la série benzénique qui présentent un groupe 

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 atsinogene au plus secondaire, de préférence toutefois un 
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 groupe aminogène primaire. 



  Comme composants de copulation de ce genre, il 
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 faut-mentionner des aminés de la sdrie benzénique qui doivent leur pouvoir de copuler à la présence d'un groupe aminogène au plus secondaire. Comme telles, on peut citer par exemple les dérives de l'aminobensene qui sont exempts de groupes sulfoniques, comme les <D-mëthane-sulfouates de l'aniline, de lio-mêthoxy-anîlîne et de . f o anr7ox ar.nobenzène (l'acide o-méthane-sulfonique étant hydrolyse après la formation du colorant afin de mettre le groupe aminog4èno en', liberté), de plus la m-toluidine, le 3-aat.amzno-.i.-tn.nôbenzène, le '-uriâo-.wam3.rtomenzwne, le 1-amino-2-m±thyl- 5-siëthoxybesene le 3.an.no-Spdimhoxy  ou c3.ria.'benzène, le l-aMino"3-!)tëthoxybenzènet le l-aïnino-2-saët:

  hoxy- 5-isopropylbensenet le 3-amino-2,5.-imIr3benzéne, Les composante de diazotation à copuler avec ces composantâ de copulation dolventf outre le groupe aminogène diazotable, renfermer un groupement e.2ocue et au moins un groupe aulfonique. En dehors du groupe sulfonique et du groupe azo5:c7ue, ils peuvent renfermer d'autres substituants sa.ub3..isans, par exemple des groupes carboxyliques et/ou des hydroxyles (qui peuvent chacun gtre situés en position 
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 ortho par rapport au groupe aminogène diazotable ou, s'ils 
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 sont tous les deux présents, ::

   pos'i .';.on voisine l'un de 

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 l'autre), D'où il ressort que l'on utilise comme composants de diazotation pour la préparation des colorants de formule 
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 (2) des colorants amînoazoîques tels que ceux qui peuvent -être préparés en copulant l'un des copulents mentionnés lors de la caractérisation de Api avec un diazoïque d'un acide amînosulfonîque,, par exemple ceux de l'acide 1-amnoenzne--, -3- ou -4-sulfonîque, de l'acide 2-amino-l-méthoxybenzène-4-sulfonique, de l'acide -amino-2.-aydrncybenzt:

  que-5-su.Pou,que, de l'acide 5-amino-6-hydroxybenEOlque-3"aulfoniquejf de l'acide 2-aminophénol-4-suifonique, de l'acide 2=aminobenzoïque-4- ou -5-sulfonlque, de l'acide 1-aminonaphtalène-5- ou -6-monosulfonique> de l'acide S-aminonaphtalene-4- -6- ou -7-aulfonique, de l'acide .-aminonaphtalne..,6-dsulfibn3que, de l'acide 2-aminonaphtalèna.4,8- ou -6,8-disuifonique#" de l'acide 3-aminopyrène-5,8- ou -510-d3su.fon3qu;

   ou de l'acide -.niro-k o-am.nosilbne-2,2 °-disu.Pon.que, 
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 de plus ceux des dérivés 0-acylés de 
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 l'acide 1-amino-8-hydroxvnaphtalène-5,6- ou -4,6-disulfonique, de l'acide 2-ami.no-8-hydroxynaphtaièns-6-sulfonique ou de l'acide 2-amino-5-àydroxynaphtalène-?-sulfonique, ainsi que les diazoïques des colorants amînonzoîques que l'on 
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 peut préparer en copulant un composant de copulation amino- 
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 naphtalénique renfermant un groupe -S 3H# tels que l'acide 

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 l-aminonaphtalène-6- ou -7-sul=onique, l'acide 2-amino-8hydroxynaphta7,ene-.-su3,foniquE, l'acide 2-amino-5-hYdroXynaphtalène-1-sulfoniQus l'acide 2-(4'-aminobenzoylamino)-5hydroxynaphtal'ène-7-,sulfonîquee l'acide 2-(4'-aminophényiamino)-5-hYdroxynaphtalène-7-sulfonique, avec des diazoïques quelconques,

   de préférence avec des diazoïques dérives de 
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 l'aniline de l'acide aminosalioylique, des aminophénols renfermant des groupes iulfoniques, mais pouvant au.,%si n'en point renfermer, etc. 



   Pour la préparation des colorante de formule (2) à utiliser comme produit de départ dans le présent procède., on envisage également les composants de diazotation renfermant des groupes azoïques, composants de   diazotation   que l'on obtient par sulfonation de colorants azoiques renfermant un'groupe   aminogène     diazotable   ou un   substituants   transformable en un tel groupe après l'opération de sulfonation, par exemple un groupe NO2 ou un groupe R-CO-NH, dans lequel R représente un reste   aryle.   Comme tels, on mentionnera' par 
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 exemple, les colorants aminomonoazoiquex que l'on peut préparer en sulfonant par exemple de l'am3.no-azobenzène ou des acides amino-azosalicy.igues, 
On peut employer en outre)

   comme composants de   diazotation   pour va préparation des colorants de formule (2), des colorants aminomonoazoïquea renfermant des groupes sulfoniques, colorants que   l'on   peut préparer par copulation 

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 des diazoïques dérives de   monoacyl-diamines   aromatiques avec des composants de copulation renfermant un hydroxyle 
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 aromiatiqul- ou un groupe cétométhylénique, et saponification subséquente dU groupe aoYlam1nogène aea colorants acylamino- monoazoïques obtenus, par exemple de ceux obtenus en saponi- 
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 fiant' les colorants aminomonoazoiquex préparée à partir de phénois, de naphtols, de 5-pyrazolones, diacides barbituriques, d'hydroxyqulnol6înes, de dérivés d'acides -co carboxy.3qu;

  a et de monoaoyMiaminbenzêes diazotés, d'acide monoacyldlamïnoétîlb'èn-9-dîsulfoniques et analogues. 



   Finalement, on mentionnera encore comme composants de   diazotatlon   les composés métallifères complexes de co- 
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 lorants oc5'--âird.oraoque ou o-^arboy-o'hydroxya.zoiques renfermant des groupes sulfon1qu.es et ua. groupe aminogène   diazotable.     De   tels composés métallifères complexes, envisagés ici comme composants de dlazotation, sont décrits dans le brevet français No. 661.785 du 5 octobre   1928,   
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 La diazotation des colorants aminomonoazoïqueâ   indiqués   peut   @tre   effectuée suivant des méthodes connues en elles-mêmes, par exemple à   l'aide     d'un   acide   minérale   notamment d'acide chlorhydrique, et de nitrite de sodium. 



  La copulation des composés diazoïques ainsi obtenus, avec les 
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 aminés mentionnéex de la série be7adnique peut également être effectuée suivant des méthodes connuea en elles-mêmes. 



   Avant de condenser avec du chlorure de cyanuryle 

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   le;3   colorants aminodisazoïques ainsi obtenus, on peut, en vue 6'introduire un groupe aminobenzoyle, les condenser avec   'du   chlorure de 3- ou 4-nitrobenzoyle, puis lorsque la nitrobenzoylation est terminée,   recuire   le groupe NO2 en un groupe NH2. 



   La condensation des colorants   finie   avec les trihalogénures de cyanuryle est avantageusement: effectuée en présence d'agents capables de fixer les acides, comme l'acétate de sodium ou le carbonate de sodium. Lors de la condensation, il y a lieu de procéder de préférence de manière que deux des trois atomes d'halogène échangeables restent dans le produit de   condensation     formé,   par exemple en travaillant en milieu faiblement acide à neutre et/ou à des   tempéra-   tures maintenues aussi bas;ses que possible. 



     Malgré   la présence d'atomes d'halogène labiles dans les colorants de formule (1), on peut, sans qu'ils perdent leurs précieues propriétés, les isoler et en faire des préparation sèches utilisables en teinturerie. Il faut les isoler de   préférences   à des   températures   aussi basses que possible, par relargage et filtration. Les colorants une fois filtrés peuvent être séchés, le cas échéant après coupage ou après addition de substances tampons, par exemple après addition d'un mélange à parties égales de   phosphates   monoet dispodique, le séchage est effectua de préférence à des températures peu élevées et sous pression réduite.

   En   soumettant   

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 la totalité du mélange   réactionnel à   un séchage par pulvérisation, on peut, dans certains cas, obtenir des pré-   parations   sèches   directement,,   c'est-à-dire sans   isolement   intermédiaire des colorants. 



   Les nouveaux colorants de formule (2) sont appropriés à la teinture et à l'impression des matières les plus diverses, notamment es matières cellulosiques de structure fibreuse comme la cellulose, le lin, la cellulose régénérée et surtout le coton. Ils sont tout particulièrement propres à la teinture selon le procédé dit de teinture à froid, qui consiste à effectuer la teinture   à   température ordinaire ou à des températures peu élevées, dans des bains   alcalins,   aqueux, fortement   salins.   Dans certains cas, il est   recom-   mandé, pour mieux   épuiser   le bain ou pour mieux fixer les colorants sur la fibre, de chauffer en fin de teinture le bain à 90-100 .

   Les colorants peuvent aussi être appliqués à la fibre par   foulardage   ou par   impression;   ainsi   l'article   à teindre peut être d'abord foulardé avec une solution de colorant ou empreint d'une çouleur d'impression, et soumis ensuite à un traitement à l'alcali et le cas échéant à un traitement thermique pour fixer les colorants sur la matière à teindre. 



   Si les colorants renferment des groupes susceptibles de prendre part à la formation de complexes métallifères, par exemple des groupements o-hydroxy-carboxyliques tels 

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 qu'il se présentent dans les restes de l'acide   salicylique,   on peut traiter les teintures obtenues avec ces colorants par des agents,capables de céder des métaux, par exemple par des agents capables de céder du chrome, de préférence   toutefois   par des agents capables de céder du cuivre. Le traitement par les agents capables de céder des métaux peut être effectué suivarit des méthodes usuelles, connues en elles-mêmes.

   Dans bien des cas, on obtient des teintures très précieuses suivant le procédé selon lequel les teintures obtenues aveo des colorants exempts de métaux sont métallisés   ultérieurement   par traitement avec des solutions aqueuses renfermant des composés cuprifères solubles dans   l'eau,   notamment des composas cuprifères complexes et des produits basiques de condensation du formaldéhyde avec des composés présentant au moins une fois dans leur molécule le groupement   d'atomes .   
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 ou avec des substances qui, comme le cyanamide, peuvent facilement être transformés en de tels composés,
Les teintures obtenues sur les fibres cellulosiques avec les nouveaux colorants de la présente invention se caractérisent, en général,

   par la pureté de leur nuance  par une bonne solidité à la lumière et surtout par une remarquable 

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 solidité au lavage. 



   Dans les exemples non limitatifs qui suivent, les parties et pourcentages Indiquas s'entendent, sauf Indication contraire en-poids et les températures en degrés centigrades. 



   Exemple 1     
On diazote de manière connue,   à     l'aide   de nitrite de sodium et décide chlorhydrique, 35,7 parties d'acide 
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 -am3.na-.,1;-azobenzrre-3,'-disu.on3.que. On qopuje bzz diazoïque obtenu, en présence d'acétate de   sodium,   avec   10,7   
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 parties de 3-méthylaminobenzène. On isole le colorait dinazolque formé et le purifie par reerista7.l.aat.Rx, Dans 500 parties d'eau, on   dissout   47,5 parties 
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 du compose aminoàisazoique ainsi obtenu, en ajoutant du car- bonate de sodium pour avoir une solution neutre.

   On ajoute la solution à une suspension de 18,4 parties de chlorure de   oyanuryle   dans 300 parties d'eau   glaçée,   agite une à deux heures à 0-5 . et maintient constamment le mélange   rëaotionnel   à faible   acidité   en ajoutant goutte à goutte une solution diluée de carbonate de sodium. On relargue ensuite le produit de condensation formé en ajoutant du chlorure de sodium, on le filtre et on le sèche sous vide à des températures aussi basses que possible.

   On obtient ainsi une poudre brune qui 

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 se dissout dans l'eau en donnant des solutions orange et qui teint le coton, en bain alcalin renfermant du sulfate de sodium, en des nuances brun jaune, qui sont d'une très bonne solidité à la lumière et d'une remarquable solidité aux traitement par voie humide.      



   Si lors de la préparation du colorant disazoïque, on remplace les   10,7.parties   de   3-méthylaminobenzène   par 
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 1S,1 parties de 3,6-dimthylam3.nobetzne, et qu'on procède quant au reste d'une manière analogue, on obtient un colorant très semblable qui teint également le coton en nuances brun jaune. 



   Exemple 2   -----------   
On dissout 18,5 parties de chlorure de oyanuryle en chauffant dans 50 parties d'acétone et verse le tout en un fin jet dans un mdlange de 300 parties   d'eau   et 200 parties de glace. On filtre et agite le résidu de la filtration avec 300 parties de glace et, 200 parties d'eau. A là suspension obtenue, on ajoute une solution neutre préparée en dissolvant dans 1000 parties en volume d'eau 56,9 parties du colorant dis- azoïque - obtenu en diazotant le colorant   monoazolque   lui- même obtenu à partir de m-toluidine et d'acide 2-amino-   naphtalène-4,8-disulfonique   diazoté et par copulation avec 
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 du 1-amino-2-méthoxy-5-mdthylbenzène. La condensation est effectuée de préférence à un pH de 5,5 à 6,5.

   On neutralise 

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 l'acide libéré au moyen d'une solution normale d'hydroxyde de sodium. Dès que la consolation en solution normale d'hydroxyde de sodium atteint 100 parties en volume, on relargue et   sèche'sous     vide à   45 .On obtient de cette manière une poudre orange qui se dissout   dans.l'eau   et qui teint le coton, dans des bains alcalins salinsen des nuances orange, solides. 



   On obtient un colorant qui teint le coton en des nuances quelque peu plus jaunes en utilisant, pour la condenstion avec le chlorure de   cyanuryle.,   le colorant disazoïque que   l'on   obtient en copulant le 1-amino-2-méthylbenzène avec l'acide 2-aminonaphtalène-4,8-disulfonique diazoté en   diazotant   à nouveau, et en copulant l'azo-diazoïque formé avec du l-amino-2-méthylbenzène. 



   Exemple 3   -----------   
Tout en ajoutant la quantité de carbonate de sodium calculée pour la préparation d'une solution neutre, on dissout dans 1000 parties d'eau, 51 parties du colorant aminoazoique obtenu en copulant l'acide 1-aminobenzène-3-   sulfonique     diazoté   avec l'acide l-aminonaphtalène-6-sul- fonique, en   diazotant à   nouveau   et. en   copulant   l'azo-   diazoïque formé avec l'aniline, puis on condense, suivant les indications de l'exemple 2, avec 18,5 parties de chlorure de   oyanuryle.   Le colorant obtenu teint le coton, en bain salin 

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 alcalin, en des nuances solides, orange brun. 



   Exemple 4      
Dans   2000   parties d'eau, on dissout une partie du colorant obtenu suivant le premier paragraphe de l'exemple 2. 



  Dans le bain de teinture ainsi obtenu, on entre, à 250-35 , avec 100 parties d'un file de coton bien   mouillé.   Au cours de 30 minutes, on ajoute par portions 500 parties d'une so- lution à 20% de chlorure de sodium. Dix minutes plus tard, on ajoute, 70 parties d'une solution à 8% de carbonate de potassium, chauffe à 90  et teint durant   60   minutes à 90    Apres   rinçage   à   l'eau froide, on savonne la tein- ture obtenue, pendant 15   minutes à     85-100 ,   on la rince à fond à l'eau froide et on la sèche, On obtient une teinture orange, d'une très bonne solidité au lavage.

Claims (1)

1. Revendications r. Un procède de préparation de colorants disazoïques solubles dans L'eau;, caractérisé par le fait qu'on condense EMI14.1 avec des 2,96tri.haâOgno 9395-ranea dea colorants amino- disazoïque de formule EMI14.2 dans laquelle D représente le reste d'un composant de diazotatin renfermant au moins un groupe sulfonique et un groupe azoïque, A-NH le reste d'un composant de copu- Cn-1H2n-1 lation de la série benzénique, et n un nombre entier positif.

   Le présent procédé peut encore être caractérisé par les points suivants : 1) On condense au groupe aminogène, avec du chlorure EMI14.3 de ayanury3.eq des colorants amlnodis8zo!ques de formule D-K-N-R 1-NgON-R-NE2 dans laquelle D représente le reste d'un composant de diazotation renfermant au moins un groupe sulfonique, R un reste benzénique exempt de groupes sulfoniquea et R! un reste benzénique ou naphtalénique.. EMI14.4

   2) On utilise des colorants aminoàixazoiqueoe de formule <Desc/Clms Page number 15> EMI15.1 dans laquelle R1 représente un reste benzénique ou naphta- EMI15.2 ldnique renfermant des groupes suironlquesp R. et R repré- sentant chacun un reste benzénique.

   3) On isole les produits de condensation formés, à des températures aussi basses que possible et on les sèche en présence de substances tampons, le cas échéant sous pression réduite.

   II. A titre de produits industriels nouveaux, 4) Les produits obtenus par la mise en oeuvre du procédé défini sous I. et 1) à 3).

   5) Les colorants disazoïquyes solubles dans l'eau qui répondent à la formule EMI15.3 dans laquelle D représente le reste d'un composant de diazotation renfermant au moins un groupe sulfonique et un groupe azoïque, A un reste benzénique et n un nombre entier positif .

   6) Les colorante solubles dans l'eau qui répondent à la formule EMI15.4 <Desc/Clms Page number 16> dans laquelle R représente un reste aromatique renfermant des groupes sulfoniques, de préférence un reste de la série benzénique ou naphtalénque, R2 un reste benzénique o nap[htalénique, et R3 un reste benzénique exempt de groupess solubilisants et lié au groupe azoïque en position para par rapport au groupe -NH.

   7) Les colorante d'isazoiques solubles dans l'eau qui répondent à la formule EMI16.1 dans laquelle R1 représente un reste benzénique ou naphta- lénique renfermant des groupes sulfoniques R2 et R3 re- présentant chacun un reste benzénique.

   III. Un procédé de teinture et d'impression caractérisé par le fait qu'on utilise pour sa mise en oeuvre les pré- paration définies sous II.

   Le présent procède peut encore être caractérise par le fait qu'on teint en bain aqueux, fortement salin, en ajoutant de l'alcali, des matières cellulosiques de structure fibreuse notamment du coton, avec les colorants définis sous II.

   IV. A titre de produits industriels nouveaux, les matières teintes ou imprimées par la mise en oeuvre du procédé définis sous III