BE560792A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   La présente invention est relative à de nouveaux et précieux colorants azoïques présentant au moins deux groupes aquasolubilisants forte- 
 EMI1.1 
 ment acides et, de plus, encore un reste 2-haiogéno-4-amino-1>3,5-triazi- nique qui est lié au reste d'un composant de copulation de la série benzénique par l'intermédiaire d'une liaison pontale aminée, de préférence par l'intermédiaire d'une liaison pontale de formule -N- dans laquellenn représente un nombre entier positif. 



   Cn-1H2n-1 L'invention se rapporte surtout aux colorants mono- et disazoïques de ce 
 EMI1.2 
 genre qui présentent un reste 2-ohloro-4-amino-le3,5-triazinique dont le groupe aminogène est un groupe -NH2 ou le reste d'une amine comportant au plus 12 atomes de carbones, ledit reste renfermant de préférence un groupe acide aquasolubilisant, c'est-à-dire un groupe carboxylique ou un groupe sulfonique au cas où il présente un anneau aromatique à six chaînons
On a trouvé que parmi ces colorants étaient surtout intéressants les colorants exempts de métaux qui répondaient à la formule (1) D-N=N-A-NH-X dans laquelle X représente un reste   2-halogéno-4-amino-1,3,5-triazinique,   
 EMI1.3 
 de préférence un reste 2-chloro4 amino-1,35--triazinique lié en position 6 au groupe -NH et dont le groupe aminogène présente au plus 12 atomes de carbone et qui,

   lorsque c'est un groupe arylaminogène, présente encore un groupe sulfonique, D représente le reste d'un composant de diazotation renfermant éventuellement des groupes azoïques, et A un reste benzénique lié au groupe -NH-X en position para par rapport au groupe azoique, D et X présentant ensemble au moins deux groupes aquasolubilisants fortement acides. 



   Le groupement monohalogénotriazinique caractéristique est lié au reste du composant de copulation par l'intermédiaire d'une liaison pontale aminée qui est liée au reste benzénique A, soit directement, soit par l'intermédiaire d'un élément-pont, par exemple par l'intermédiaire d'un reste   alcoylénique.   Le reste D peut être un reste phénylique nonsubstitué ou un reste méthyl-,   alcoxy-,   chloro-, ou nitro-phénylique, ou un reste encore plus grand, par exemple un reste naphtalénique ou un reste bicyclique renfermant éventuellement des groupes azoiques. 



   Outre un substituant monohalogénotria,zinique du genre indiqué, les colorants conformes à l'invention renferment encore au moins deux groupes aquasolubilisants fortement acides, tels que des groupes carboxyliques ou surtout des groupes sulfoniques. Les colorants renferment avantageusement plus d'un groupe de ce genre par groupe azoique, c'est-à-dire qu'il y a au moins deux groupes de ce genre dans un colorant monoazoïque et au moins trois groupes de ce genre dans un colorant   disazoïqueo   Ces groupes aquasolubilisants peuvent être répartis d'une manière quelconque dans la molécule de colorante 
Pour la préparation des colorants conformes à l'invention, on peut partir de colorants correspondants qui peuvent être préparés suivant des méthodes connues en elles-mêmes et qui présentent un reste dihalogéno-,

   notamment un rest   dichloro-1,3,5-triazinique,   et l'on peut, dans de tels colorants dichlorotriaziniques, remplacer l'un des deux atomes de chlore par un reste correspondant, c'est-à-dire par un groupe aminogène, par exemple par réaction sur de 1'ammoniaque ou sur une amine qui renferme au 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 plus 12 atomes de carbone et qui, au cas   où   elle renferme un noyau aromatique, présente un groupe carboxylique ou un groupe sulfoniqueo Les colorants dihalogéno-triaziniques qui doivent être utilisés dans ce cas peuvent être obtenus, suivant des méthodes connues en elles-mêmes, en faisant réagir des colorants azoiques renfermant un groupe aminogène acylable dans le reste d'un composant de copulation de la série benzénique, dans un rapport moléculaire au moins égal à   1:

  1, sur   des halogénures de 
 EMI2.1 
 cyanuryle, notamment sur du chlorure de cyanuryle (2.4.6-trichloro-1,3,5- triazine), ou bien ces colorants peuvent être obtenus à partir des composantes de colorants correspondantes renfermant des restes dichlorotriaziniques. 



   Pour la préparation des colorants de départ qui renferment le groupe aminogène acylable dans un composant de copulation de la série benzénique, on envisage par exemple des   aminobenzênes   qui peuvent copuler grâce à la présence d'un groupe aminogène au plus secondaire.

   Comme composants de copulation de ce genre, on peut mentionner par exemple : 
 EMI2.2 
 des dérivésLO-méthane-suifoniques de l'aniline, de l'o-méthoxy-aniline et de l'acide o-aminobenzène-carboxylique (l* acide (méthane-suif onique étant, en vue de la mise en liberté du groupe aminogène, scindé par hydrolyse après la préparation du colorant); de plus, la m-toluidine, des 3- 
 EMI2.3 
 acsylamino-1aminobenzènes par exemple le 3-aeëtylamino-lmaminobenzêne9 le 1-amino-2-mëthylm5mêthogy'benzéne9 le lmamïr.om2'5.-dimëthoy- ou diéthoxybenzène, le 1-amino-3-méthoxybenzène, le 1-amino-2-méthoxy-5-isopropyl- benzène. 



   Les composants de diazotation qui doivent être copulés avec ces composants de copulation peuvent présenter des substituants non-aquasolubilisants, le cas échéant aussi des groupes azoiques, et ils doivent renfermer des substituants aquasolubilisants fortement acides tels que des groupes sulfoniqueso Ces composants de diazotation peuvent, en outre, être aussi bien des composés relativement simples, comme par exemple des acides aminobenzène-sulfoniques, des acides   aminonaphtalène-sulfoniques,   des aci- 
 EMI2.4 
 des aminopyrène- ou amino#chrysène-sulfoniques, des acides aminonaphtol- sulfoniques ou des acides   aminophénol-sulfoniques,   que des composés diazotables plus compliqués qui renferment, par exemple, un ou deux groupes azoïques. 



   Comme exemple d'amines dont les composés diazoïques peuvent être utilisés pour la copulation avec les composants de copulation indiqués renfermant des groupes aminogènes acylables, on peut, par exemple, mentionner les acides amino-sulfoniques suivants : l'acide   l-aminobenzène-2-,   -3- ou -4-sulfonique, 
 EMI2.5 
 l'acide 2-amino-l-méthoxybenzêne-4-sulfonique, 1 ' o.cd.e 3-amino-2-hydroxybenzoïque-5-sulfonique l'acide 3-amino-6-hydroxybenzoique-5-sulfonique, l'acide 2-aminophénol-4-sulfonique, l'acide 5-acëtyla.inom2-ami.noberêreu?sulfonicue l'acide q.acëtylaminom2-aminobeizé.e-1-sult onique l'acide 5-acétylamino- ou 5#T3enzoylamino-2#aminobenzène-l-carboxylique, l'acide 2-amînobenzoîque-4- ou -5-sulfonique, l'acide l-aminonaphtalène-4-, -5-, -6- ou -7 sulfonique' l'acide 2-aminonaphtalène-4-, -6-, -7- ou -8=sulfonique,

   l'acide 1-aminonaphts.lène396disulfonique l'acide i-aminobenzène-2, 5-disulfonique, l'acide 2maminonaphtaléne4 j ou -6 s 8disulfonique, l'acide 1-(3'- ou   -4'-aminobenzoyl)-aminobenzène-3-sulfonique,   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 l'acide 3-a.minopyréne-8 ou -10monosulfonique, l'acide 3-aminopyrène-598- ou -5,10-disulfonique, l'acide 4-nitno-4-aminostiibène-2,2'-dîsuifonique, ainsi que les dérivés 0-acylés d'acides aminonaphtol-sulf oniques, par exemple les dérivés 0-acylés de l'acide 1-amino-8-hydxoxynaphtalène-3,6- ou   -4,6-disulfonique,   de l'acide   déhydrothiotoluidine-mono-   ou di-sulfonique, etco 
On envisage aussi, comme composants de diazotation,

   les colorants aminoazoiques que l'on obtient en sulfonant des colorants azoïques .présentant un groupe aminogène diazotable ou un substituant pouvant, après l'opération de sulfonation, être transformé en un tel groupe, par   exemple.   un groupe   N0   ou uri groupe R-CO-NH dans lequel R représente un reste aryliqueo Comme tels, on mentionnera, par exemple, les colorants aminomonoazoïques que l'on peut préparer en sulfonant par exemple de l'aminoazobenzène ou des acides   aminoazosalicyliqueso   
On envisage en outre, comme composants de diazotation pour la préparation de colorants de formule (1),

   les colorants aminomonoazoiques renfermant des groupes sulfoniques que l'on peut préparer par exemple en copulant des dérivés monoacylés diazotés de diamines aromatiques avec des composants de copulation renfermant un hydroxyle aromatique ou un groupe cétométhylénique, et en saponifiant ultérieurement les colorants acylaminomonoazoiques obtenus, par exemple les colorants que l'on peut obtenir en saponifiant les colorants aminomonoazoïques obtenus à partir   dè   phénols, de naphtols, de   5-pyrazolones,   d'acides barbituriques,   d'hydroxyquinoléines,   
 EMI3.2 
 de dérivés d'acides P-cëtocarboxylioues et de mono-acyldiaminobenzènes diazotés, d'acides   mono-acyldiaminostilbène-disulfoniques   et analogues. 



  Il est, en outre, approprié d'utiliser aussi, comme colorants aminoazoiques diazotables, les produits de copulation de l'un des composants de copulation mentionnés, renfermant des groupes NH2, avec les composés diazoïques des acides amino-sulfoniques également indiquéso 
Dans ce cas, on combine de préférence ensemble des substances de départ conduisant à des colorants amino-azoïques comportant au moins deux 
 EMI3.3 
 groupes aquasolubilisants. 



   La copulation, avec les amines mentionnées de la série benzénique, des composés diazoïques obtenus par exemple à l'aide d'un acide minéral, par exemple à l'aide   d'acide   chlorhydrique, et de nitrite de sodium, a lieu également suivant des méthodes connues en elles-mêmes. 



   Avant de condenser avec le chlorure de cyanuryle les colorants aminoazoiques ainsi obtenus, on peut le cas échéant, en vue d'introduire un groupe aminobenzoyle, condenser les colorants avec du chlorure de 3ou   4-nitrobenzoyle   et, lorsque la nitrobenzoylation a eu lieu, transformer par réduction le groupe NO2 en un groupe NH2. 



   La condensation avec le chlorure de cyanuryle des Colorants aminoazoiques ainsi obtenus doit être effectuée de manière qu'il reste encore dans le produit de condensation obtenu deux atomes d'halogène échangeables dont l'un est, suivant le présent procédé, échangé contre le reste d'un composé aminé du genre indiquée Comme composés aminés de ce genre, on envisage dans ce cas, outre l'ammoniac, des amines comme la méthylamine, la diméthylamine,   l'éthylamine,   la diéthylamine, la propylamine, l'isopropylamine, la butylamine,   l'hexylamine   ou la   cyclohexylamine;

     de plus, la 
 EMI3.4 
 -chlorhéthylamine, la pipéridine, la morpholine, la # méthoxypropylamine, la méthoxyéthylamine, des éthanolamines, des propanolamines et des amines acylées comme l'acétamide, l'amide de   1 acide   butyrique, l'urée, la 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 thiourée, l'hydrazine,la thiosemicarlazine, e t l' a m i d e de l'acide toluène-sulfonique, ainsi que le   glycocolle'des   esters   amine-   carboniques comme l'aminocarbonate de méthyle ou d'éthyle,   l'amino-acétate   d'éthyle, l'amino-acétamide et notamment l'acide l-aminobenzène-2,5-disulfonique, l'acide   l-aminobenzène-2-,   -3- ou -4-sulfonique, l'acide 1-aminobenzène -2-, -3- ou -4-carboxylique,

   l'acide aminonaphtalène-monosulfonique et l'acide   aminonaphtalène-disulfonique,   l'acide   l-aminodiphényl-4'-sul-   fonique, l'acide ss-amino-éthane-sulfonique et l'acide   N-méthylamino-éthane-     sulfoniqueo   Au cas où l'on utilise, comme substances de départ, des colorants ne présentant qu'un groupe aquasolubilisant, on n'envisage que les dernières amines renfermant des groupes aquasolubilisants. 



   La condensation conforme à l'invention de ces composés aminés avec les colorants   dihalogénotriaziniques   est effectuée avantageusement en utilisant des agents capables de lier les acides, comme l'acétate de sodium, le carbonate de sodium ou l'hydroxyde de sodium, et dans des conditions telles qu'il reste encore dans le produit fini un atome d'halogène échangeable, c'est-à-dire par exemple dans des solvants organiques, ou à des températures relativement basses en milieu aqueux. 



   On peut également préparer les colorants azoïques conformes à l'invention suivant une variante du procédé qui vient d'être expliquée Cette variante du procédé consiste à condenser les colorants azoiques utilisables comme substances de départ pour la préparation des colorants   dichlorotriaziniques   et présentant un groupe aminogène acylable, par exemple les colorants aminoazoiques obtenus à partir des composantes indiquées plus haut, avec des 2,4-dichloro-6-amino-1,3,5-triazines, de façon qu'en dehors d'au moins deux groupes aquasolubilisants il y ait encore, dans le produit de condensation obtenu, un atome d'halogène   échangeable.   



   Des 2,4-dihalogéno-1,3,5-triazines appropriées peuvent être préparées, suivant des méthodes connues en elles-mêmes, à partir d'halogénures de cyanuryle comme le bromure de   cyanuryle   ou le chlorure de   cyanuryle,   en faisant réagir par exemple une molécule de chlorure de cyanuryle sur une molécule d'ammoniac ou sur une molécule des amines indiquées plus haut. Les composés   dihalogénotriaziniques   ainsi obtenus peuvent, en vue de la préparation des colorants azoïques conformes à l'invention, être condensés avec des colorants   aminoazoïques   finis du genre indiqué qui présentent un groupe aminogène acylable. 



   Lors de la préparation de colorants conformes à l'invention par condensation de l'un des colorants   aminoazoiques   mentionnés avec du chlorure de cyanuryle et l'un des composés aminés plus simples qui ont été également indiqués, on peut, la plupart du temps, choisir de manière quelconque l'ordre des condensations. 



   Malgré la présence d'atomes d'halogène labiles dans les colorants conformes à l'invention, on peut, sans leur faire perdre leurs précieuses propriétés, les isoler et les traiter pour obtenir des préparations sèches utilisables en teinture. L'isolement conforme à l'invention a lieu, de préférence, à des températures aussi basses que possible, par relargage et filtration.

   On peut sécher les colorants-filtrés, le cas échéant après y avoir ajouté des agents de coupage et/ou des substances-tampons, comme des mélanges à parties égales de phosphate monosodique et de phosphate   disodi-   que; de préférence, le séchage est effectué à des températures pas trop élevées et sous pression réduiteo En soumettant la totalité du mélange de préparation à un séchage par pulvérisation, on peut, dans certains cas, préparer directement les préparations sèches conformes à   l'invention,   o'est-à-dire sans isolement intermédiaire des colorants. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



   Les nouveaux colorants conformes à l'invention sont appropriés pour la teinture et l'impression des matières les plus diverses, notamment pour la teinture et l'impression de matières cellulosiques de structure fibreuse comme le lin, la cellulose régénérée et'surtout le'eotone Ils sont tout particulièrement propres à la teinture par foulardage d'après le procédé dit de "Pad". suivant lequel l'article est imprégné avec des solutions aqueuses, et éventuellement aussi salines, de colorant, les colorants étant fixés, de préférence à chaud, après traitement par un alcali.

   Ce procédé et la méthode de teinture directe qui, dans le cas de nombreux colorants obtenus suivant le procédé, est également utilisable, fournissent de précieuses teinture qui sont fixées pour résister au lavage, tandis que suivant le procédé d'impression, on obtient des impressions solides. 



   Si les colorants renferment des groupes formateurs de complexes métallifères, par exemple des groupements o,o'-dihydroxy-azoïques ou des groupements   o-hydroxy-carboxyliques   tels qu'ils se présentent, par exemple, dans les restes de l'acide salicylique, on peut alors traiter les teintures obtenues avec ces colorants par des agents capables de céder des métaux, par exemple par des agents capables de céder du chrome, de préférence toutefois par des agents capables de céder du nickel et par des agents capables de céder du cuivre. Le traitement avec les agents capables de céder des métaux peut avoir lieu suivant des méthodes usuelles, connues en elles-mêmes.

   Le cas échéant, on peut obtenir des teintures très intéressantes en travaillant d'après le procédé suivant lequel les teintures préparées avec les colorants exempts de métaux sont ultérieurement traitées avec des solution aqueuses renfermant des composés de cuivre solubles dans l'eau, notamment des composés cuprifères complexes, et des produits basiques de condensation formaldéhydique de composés présentant dans la molécule au moins une fois le groupement d'atomes 
 EMI5.1 
 ou qui) comme par exemple le cyanamide, peuvent être facilement transformés en de tels composéso 
Les teintures et impressions obtenues sur les fibres cellulosiques avec les nouvelles préparations tinctoriales se caractérisent,en général, par la pureté de leurs nuances, par une bonne solidité à la lumière et surtout par de remarquables propriétés de soliité à l'humidité,

   notamment par une très bonne solidité au lavage. 



   L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non limitatifs qui suivento Dans ces exemples, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades. 



   Exemple 1. 



   Dans 1500 parties d'eau et suffisamment d'hydroxyde de sodium, on dissout, de manière à obtenir une solution neutre, 45,1 parties du colorant   aminodisazoique   que l'on obtient en copulant de l'acide 2-aminonaphtalène-4,8-disulfonique diazoté avec du l-amino-2-méthoxy-5-méthylbenzène. On ajoute à cette solution une suspension aqueuse glacée de 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 18,5 parties de chlorure de cyanuryle. On ajoute alors peu à peu, goutte à goutte, environ 100 parties d'une solution normale d'hydroxyde de sodium, de manière que le mélange réactionnel présente une réaction faiblement acide ou neutre.

   Lorsqu'on ne peut plus déceler de groupe aminogène libre, on ajoute une solution de 17,3 parties d'acide   1-aminobenzène-3-sulfonique   neutralisée avec du carbonate de sodium, ajoute ercore au tout 10 parties de bicarbonate de sodium et agite pendant quelques heures à 30 - 40  jusqu'à ce que la condensation soit terminée. On relargue le colorant, le sépare par filtration et le sèche. Il teint le coton, en bain fortement salin, en présence d'alcali, en des nuances d'un jaune tirant sur le rouge qui sont solides à la lumière et solides au lavage, 
On peut aussi inverser l'ordre des condensations, c'est-à-dire faire réagir d'abord l'acide   l-aminobenzène-3-sulfonique   sur le chlorure de cyanuryle et condenser le produit de condensation primaire formé avec le colorant monozoïque. 



    Exemple 20    
En présence d'acide chlorhydrique, on diazote 30,3 parties d'acide 2-aminonaphtalène-4,8-dis ulfonique avec 6,9 parties de nitrite de sodium. 



  On copule le composé diazoique en solution acétique avec 15 parties de l-amino-3-acétylaminobenzène. On relargue le colorant   monoazoique   formé, le sépare par filtration et le dissout dans 2000 parties d'eau. Après avoir neutralisé la solution avec du carbonate de sodium, on la verse dans une suspension glacée de 18,4 parties de chlorure de cyanuryle dans 200 parties d'eau et agite pendant 30 minutes à 0-5 .

   On ajoute alors goutte à goutte environ 50 parties en volume d'une solution binormale de carbonate de sodium, de manière que le mélange réactionnel présente toujours une réaction faiblement acide (pH 5,5 à   6).   Lorsqu'on ne peut plus déceler de groupe aminogène libre, on ajoute au tout 35 parties d'une solution à 10 % d'ammoniac et agite quelques heures à   30-40 .   On relargue alors le colorant, le   séparoe par   filtration et le sèche sous vide. La poudre jaune obtenue se dissout dans l'eau en donnant une solution jaune et teint le coton, en bain fortement salin, en présence d'alcali, en des nuances d'un jaune tirant sur le rouge qui sont très solides à la lumière et solides au lavage. 



   Suivant cette méthode, on obtient, en condensant du chlorure de cyanuryle, d'une part avec les colorants   aminoazoique   obtenus par copulation à partir des composants de colorant mentionnés dans les colonnes I et II du tableau ci-après et, d'autre part, avec les amines indiquées dans la colonne III dudit tableau, des colorants monotriaziniques analogues qui, suivant le procédé de teinture dit de "Pad", fournissent sur le coton les nuances solides à l'humidité qui sont indiquées dans la colonne IV. 
 EMI6.1 
 
<tb> 
<tb> 



  II <SEP> III <SEP> IV
<tb> Composant <SEP> de <SEP> Composant <SEP> de <SEP> Amine
<tb> diazotation <SEP> copulation
<tb> 1 <SEP> Acide <SEP> 2-aminonaph- <SEP> 1-amino-2-méthoxy- <SEP> NE) <SEP> jaune <SEP> titalène-4,8-disul- <SEP> 5-méthylbenzène <SEP> rant <SEP> sur <SEP> le
<tb> fonique <SEP> rouge
<tb> " <SEP> " <SEP> n-butylamine
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 
<tb> 
<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> Composant <SEP> de <SEP> Composant <SEP> de <SEP> Amine
<tb> diazotation <SEP> copulation
<tb> 3 <SEP> Acide <SEP> 2-aminonaph- <SEP> 1-amino-2-métho- <SEP> n-hexyl- <SEP> jaune <SEP> titalène-4,

  8-disul- <SEP> xy-5-méthlben- <SEP> amine <SEP> rant <SEP> sur
<tb> fonique <SEP> zène <SEP> le <SEP> rouge
<tb> 4 <SEP> " <SEP> " <SEP> isobutyl- <SEP> "
<tb> amine
<tb> 5 <SEP> " <SEP> diéthyl- <SEP> "
<tb> amine
<tb> 6 <SEP> " <SEP> " <SEP> 2-amino- <SEP> "
<tb> n-butanol
<tb> 7 <SEP> " <SEP> " <SEP> diméthylamine
<tb> 8 <SEP> " <SEP> " <SEP> cyclone- <SEP> "
<tb> xylamine
<tb> 9 <SEP> " <SEP> " <SEP> morpholine
<tb> 10 <SEP> " <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1- <SEP> "
<tb> aminobenzène-2sulfonique
<tb> 11 <SEP> " <SEP> " <SEP> acide <SEP> 2aminonaphtalène-6sulfonique
<tb> 
 
 EMI7.2 
 12 " l-amino=.2y 5* di- acide 1- orange 
 EMI7.3 
 
<tb> 
<tb> méthoxybenzène <SEP> aminobenzène-2sulfonique
<tb> 13 <SEP> " <SEP> l-amino-3- <SEP> NH3 <SEP> jaune <SEP> ti- <SEP> 
<tb> méthylbenzène <SEP> rant <SEP> sur
<tb> le <SEP> rouge
<tb> 14 <SEP> " <SEP> 1-amino-2- <SEP> NH3 <SEP> 

  jaune
<tb> méthoxybenzène
<tb> 
 
 EMI7.4 
 15 acide l-aminonaph- 1-amino-2-méthoxy- NH orange titaléne-396-disulm 5-méthylbenzène rant sur 
 EMI7.5 
 
<tb> 
<tb> fonique <SEP> le <SEP> jaune
<tb> 16 <SEP> acide <SEP> 2-aminonaph- <SEP> " <SEP> NH3 <SEP> jaune <SEP> ti-
<tb> 
 
 EMI7.6 
 talène-5?7*-disul- rant sur 
 EMI7.7 
 
<tb> 
<tb> fonique <SEP> le <SEP> rouge
<tb> 
 
 EMI7.8 
 17 acide 2-aminonaph- 1-amino3macétyl méthyl- " talëne-4y8-disul- aminobenzène amine 
 EMI7.9 
 
<tb> 
<tb> fonique
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 
<tb> 
<tb> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> 
 
 EMI8.2 
 18 Acide 2-aminonaph- l-amino-3-acétyl- ét'arlamine jaune ti- 
 EMI8.3 
 
<tb> 
<tb> talène-4,

  8-disul- <SEP> aminobenzène <SEP> rant <SEP> sur
<tb> fonique <SEP> le <SEP> rouge
<tb> 19 <SEP> " <SEP> " <SEP> isobutyl- <SEP> "
<tb> amine
<tb> 20 <SEP> " <SEP> " <SEP> taurine <SEP> "
<tb> 
 
 EMI8.4 
 21 11 " 1-amino-ben- " 
 EMI8.5 
 
<tb> 
<tb> zène-3sulfamide
<tb> 22 <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1- <SEP> "
<tb> aminonaphtalène-4-sulfonique
<tb> 23 <SEP> " <SEP> butylamine <SEP> "
<tb> 24 <SEP> " <SEP> morpholine <SEP> "
<tb> 25 <SEP> " <SEP> " <SEP> 2-amino-
<tb> éthanol
<tb> 
 
 EMI8.6 
 26 '1 Il Y-mê-bhoxy- Il 
 EMI8.7 
 
<tb> 
<tb> propylamine
<tb> 27 <SEP> 2-aminolpropanol
<tb> 28 <SEP> " <SEP> l-amino-2propanol
<tb> 29 <SEP> " <SEP> benzylamine
<tb> 30 <SEP> " <SEP> " <SEP> 2-éthyl- <SEP> "
<tb> hexylamine
<tb> 31 <SEP> acide <SEP> 2-aminonaph- <SEP> 3-aminophénylurée <SEP> NH3 <SEP> "
<tb> 
 
 EMI8.8 
 talène-4,

  8-disul- 
 EMI8.9 
 
<tb> 
<tb> tonique <SEP> acide
<tb> 32 <SEP> acide <SEP> 1aminobenzène-
<tb> 3-sulfonique
<tb> 
 
 EMI8.10 
 33 acide 1-aminonaph- 1-amino-3-aogtyl- NR 3 jaune titalène-3,6-disul aminobenzène rant sur 
 EMI8.11 
 
<tb> 
<tb> fonique <SEP> le <SEP> rouge
<tb> 34 <SEP> acide <SEP> 2-aminonaph- <SEP> " <SEP> NH <SEP> "
<tb> 
 
 EMI8.12 
 talène-557-dieul- 
 EMI8.13 
 
<tb> 
<tb> fonique
<tb> 35 <SEP> acide <SEP> 1-aminobenn"
<tb> zène-2,5-disulfonique
<tb> 36 <SEP> acide <SEP> 1-aminoben- <SEP> " <SEP> NH3 <SEP> "
<tb> 
 
 EMI8.14 
 zène-4-aarboa 3 
 EMI8.15 
 
<tb> 
<tb> sulfonique
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 
<tb> 
<tb> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> 
 
 EMI9.2 
 37 acide 2-(4i-amino- 1-amino-3-acétyl- NE orange- 
 EMI9.3 
 
<tb> 
<tb> phényl)

  -benzothia- <SEP> aminobenzène <SEP> jaune
<tb> 
 
 EMI9.4 
 zole R'3 mdisul 
 EMI9.5 
 
<tb> 
<tb> fonique
<tb> 38 <SEP> " <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1- <SEP> "
<tb> aminobenzène-3sulfonique
<tb> 39 <SEP> acide <SEP> 2-aminonaph- <SEP> 1-amino-3-mé-
<tb> 
 
 EMI9.6 
 taléne4.' 8.mdisul thane-sulfonyl- rant sur ionique aminobenzène le ronge 4 Il i lmaminom3-pro- NR3 Il 
 EMI9.7 
 
<tb> 
<tb> pionylaminobenzène
<tb> 41 <SEP> " <SEP> 1-amino-3- <SEP> 2-amino- <SEP> "
<tb> méthylbenzène <SEP> éthanol
<tb> 42 <SEP> " <SEP> " <SEP> isopropyl- <SEP> "
<tb> amine
<tb> 
 
 EMI9.8 
 43 " 1 mthylamino3m NH3 Il ,méthylbenzène 44 acide 2-aminonaph- 1-méthylamino-3- acide 1 If talène-4,8-àisul- méthylbenzène aminobenzène- ! tonique 2-sulfonique 445 " 1¯yi¯2¯yéthyi¯ NE- " 5macétlaminobert zène 46 Il l-amino-2-mê'thoxy- NH orange tri- 5macét;

  laminoben rant sur zène le jaune 47 ester 0-benzène- laminom2-métt.oxy NH orange tisulfonylique de l'a- mQthylbenzéne rant sur 
 EMI9.9 
 
<tb> 
<tb> aide <SEP> 1-amino-8-hy- <SEP> le <SEP> rouge <SEP> 
<tb> 
 
 EMI9.10 
 droxynaphtaléne-396 
 EMI9.11 
 
<tb> 
<tb> disulfonique
<tb> 48 <SEP> acide <SEP> 1-aminoben- <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1- <SEP> jaune <SEP> rouzène-2-sulfonique <SEP> aminobenzène- <SEP> geâtre
<tb> 2-sulfonique
<tb> 49 <SEP> acide <SEP> 2-aminonaph- <SEP> " <SEP> acide <SEP> 4-ami- <SEP> "
<tb> 
 
 EMI9.12 
 taléne-4$8-disul nom191 dipi 
 EMI9.13 
 
<tb> 
<tb> fonique <SEP> nyl-4'-sulfonique
<tb> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> thiosemi- <SEP> jaune <SEP> ticarbazide <SEP> rant <SEP> sur <SEP> 
<tb> le <SEP> rouge
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 
<tb> 
<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> 51 <SEP> acide <SEP> 2-aminonaph- <SEP> 

  1-amino-2-méthoxy- <SEP> acide <SEP> phé- <SEP> jaune <SEP> titalène-4,8-disul- <SEP> 5-méthylbenzène <SEP> nylhydra- <SEP> rant <SEP> sur
<tb> fonique <SEP> zine-m-sul- <SEP> le <SEP> rouge
<tb> fonique
<tb> 52 <SEP> " <SEP> " <SEP> acide <SEP> ami- <SEP> "
<tb> no-aoétique
<tb> 
 
Exemple 3. 



   Tout en ajoutant 5,3 parties de carbonate de sodium, on dissout 17,3 parties d'acide 1-aminobenzène-2-sulfoniuqe dans 300 parties d'eau. 



  Tout en agitant bien, on ajoute la solution neutre obtenue à une suspension glacée de 18,5 parties de chlorure de cyanuryle et neutralise peu à peu l'acide minéral formé en ajoutant une solution diluée d'hydroxyde de sodium. A la suspension du produit de condensation primaire ainsi obtenu, on ajoute une solution neutre obtenue en dissolvant, dans 2000 parties d'eau, 58,3 parties du sel de sodium du colorant   aminodisazoique.de   formule 
 EMI10.2 
 On agite plusieurs heures à 40  et neutralise peu à peu l'acide minéral qui se forme en ajoutant une solution à 10 % de carbonate de sodium. 



  Lorsqu'on ne peut plus déceler de groupe aminogène, on ajuste la solution à un pH de 8,5 à l'aide de carbonate de sodium et relargue le colorant. 



  Après filtration et séchage, il constitue une poudre orange-foncé et teint le coton, en   bn   alcalin fortement salin, en des nuances d'un orange-jaune qui sont très solides à la lumière et au lavage. 



    Exemple-4,,   
 EMI10.3 
 
Tout en ajoutant 10,6 parties de carbonate anhydre de sodium, on dissout, dans 3000 parties d'eau, 51,8 parties du colorant   aminodis-   azoïque que l'on obtient en copulant de l'acide 4-amino-1,1'-azobenzène- 3,4'-disulfonique diazoté avec du 1-amino-3-acéthlaminobenzèmne en solution acétique. On ajoute la solution obtenue à une suspension aqueuse glacée de 18,4 parties de chlorure de cyanuryle et agite bien le mélange.

   On ajoute alors lentement, goutte à goutte, environ 100 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium, le pH du'mélange réactionnel étant maintenu entre 6,5 et 7,5 Lorsqu'on ne peut plus déceler de groupe aminogène libre, on ajoute 35 parties d'une solution à 10 % d'ammoniac et agite pendant 6 heures 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 à   30-40 .   On relargue le colorant, le filtre et le sèche. Il se dissout dans l'eau en donnant une solution orange et teint le coton, en bain alcalin fortement   salin,   en des nuances d'un orange-jaune qui sont très solides à la lumière et solides au lavage. 



   On obtient des colorants teignant le coton en les nuances indiquées dans la colonne IV du tableau ci-après,   lorsqu'on   utilise pour la condensation avec le chlorure de   cyanuryle,   d'une part les composés de la colonne III et, d'autre part, les colorants aminoazoiques qu'on peut obtenir en copulant les composants de copulation de la colonne II dudit tableau avec les composés diazoïques des colorants   aminoazoïques   mentionnés dans la colonne I., 
 EMI11.1 
 II III IV 1 acide 1-amino-1,11- 1=amino-3-métbyl- NE3 brun-jaune 4'-ài- benzène sulfonique 2 acide 1- Il aminobenzène-4sulfonique 3 " 1-amino-2,

  5-dimé- NE " thylbenzène 4 " " acide 1- ?i aminobenzène-3sulfonique 5 " 1-amino-2-méthoxy- NH3 orange- 5-méthylbenzène brun 6 " " acide 1- aminobenzène-4sulfonique " 1-amino-3-acétyla- acide 1- orangeminobenzène aminoben- jaune zène-3sulfonique 8 " acide 1- " aminobenzène-2sulfonique HO3s CH3 l-amino-3-méthyl- lt j-N=N- i -nu benzène (:Q '2 benzène 3H 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 
 EMI12.1 
 1 II III IV 10 H03S CH3 1-amino-3-méthyl- acide 1- orange- -non- benzène aminvben- jaune !J.NE, zène-4S03H z2 sulfonique 11 fi 1-amino-3-acé- acide 1- orange tylaminobenzène aminobenzène-2sulfonique 12 " l-amino-2-.mê- m.;

   orangethoXY-5-méth7l- brun benzène I3 fi acide 1 fi aminobenzène-3suls fonique 14 H03S -N=N - OCH3 l-amino-3-mé- acide 1- orange tiH3C- -NH2 thylbenzène aminoben- rant sur ' zène-2-sul- le rouge so3H fonique 15 HO.S-#\-M-<'\-NH- aniline NH3 orange- #" \H> brun HO3s 16 OH- -N--N- Il l-amino-3- acide 1- rougeHO S -SO -y 2 1. 3 aminoben- rubis 3 zène-3-sulfonique OH HO 17 r1-N=N- rYt fi mi rouge HO3 -HO 3 S- NH 18 " " acide 1- aminobenCH3 zène-3-sulIIN=C fonique 19 ¯N j Il Il rouge OÀ 0 S03H 2 

 <Desc/Clms Page number 13> 

   Exemple   5, 
Dans 100 parties d'eau, on dissout 2 parties du colorant de formule 
 EMI13.1 
 Avec cette solution, on imprègne au foulard, à 60-80 , un tissu de coton et exprime le liquide en excès de manière que le tissu retienne   75 %   de son poids en solution de colorant. 



   L'article ainsi imprégné est séché, puis imprégné à la température ambiante dans une solution renfermant par litre 10 parties   d'hydroxy-   de de sodium et 300 parties de chlorure de sodium, exprimé jusqu'à absorption de   75 %   de liquide, puis vaporisé pendant 60 secondes à 100-101 . 



  On rince alors, traite dans une solution à 0.5% de bicarbonate de sodium, rince encore, savonne pendant un quart d'heure à la température   d'ébulli-   tion dans une solution à   0,3 %   d'un détersif non ionique, rince à nouveau, puis sèche. On obtient une teinture   d'un   jaune rougeâtre qui est solide au lavage et à la lumière. 



   Exemple 6. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. Dans 100 parties d'eau, on dissout par ébullition 2 parties du colorant de formule EMI13.2 On ajoute la solution mère obtenue à 2900 parties d'eau à 20 .Après avoir ajouté 30 parties de phosphate trisodique et 60 parties de chlorure de sodium, on entre avec 100 parties d'un filé de coton, porte la température à 80 en 45 minutes, ajoute à nouveau 60 parties de chlorure de sodium et teint pendant 30 minutes encore à 90-95 On rince alors la teinture et la traite ensuite pendant 15 minutes à la température d'ébullition dans une solution renfermant par litre 2 g de carbonate de sodium et 3 g de savon, la rince et la sèche. Il en résulte une teinture orange vigoureuse, d'une très bonne solidité au lavage et à la lumière,, EMI13.3 ltl V .Lt1.1111.L lü.a3.

   VN47 I.) Un procédé de préparation de nouveaux colorants azoiques, caractérisé par le fait qu'on fait réagir dans un ordre quelconque des EMI13.4 2,4,6-trihalogéno-1,3,5-triazines, d'une part sur un colorant aminoazoïque renfermant un groupe aminogène acylable dans le reste d'un composant de copulation de la série benzénique et, d'autre part, sur de l'ammoniac ou sur une amine qui présente de préférence au plus 12 atomes de carbone et qui, au cas où elle présente un anneau aromatique à six chaînons, renferme également un groupe carboxylique ou un groupe sulfonique,

   de manière qu'il <Desc/Clms Page number 14> se forme un produit de condensaiion secondaire qui renferme au moins deux groupes solubilisants acides et un reste triazinique monohalogénéo Le présent procédé peut encore être caractérisé par les points suivants : 1) On utilise des colorants renfermant au moins deux groupes sulfoniques et répondant à la formule D-N=N-A , dans laquelle D représente le reste d'un composant de diazotation renfermant éventuellement des groupes azoïques, et A un reste aminobenzénique qui est lié au groupe -N=N- en position para par rapport à un groupe NH2.

   2) On fait réagir les colorants aminoazoiques indiqués sur des dichlorotriazirles de formule EMI14.1 dans laquelle Y représente un groupe -NH2, le reste d'une amine aliphatique de bas poids moléculaire ou un groupe arylaminogène renfermant des groupes carboxyliques ou des groupes sulfoniqueso 3) On fait réagir les colorants indiqués d'abord sur du chlorure de cyanuryle et ensuite, dans un rapport moléculaire d'environ 1:1, sur de l'ammoniaque ou sur un acide aminosulfoniqueo II.) A titre de produits industriels nouveaux : 4) Les colorants azoïques comportant des groupes monohalogénotriaziniques que l'on obtient par la mise en oeuvre du procédé défini ci-dessus.

   5) Les colorants azoïques solubles dans l'eau qui présentent au moins deux groupes solub i lisants fortement acides et un reste 2-halogéno- EMI14.2 4-amino-1,3,5-triazinique, de préférence un reste 2-chloro-4-amino-1,3,5- triazinique qui est lié par sa position 6 au groupe aminogène du reste d'un composant de copulation de la série benzénique et qui renferme, comme groupe aminogène en position 4, de préférence un groupe NH2 ou le reste d'une amine comportant au plus 12 atomes de carbone, ledit reste présentant un groupe carboxylique ou un groupe sulfonique au cas où il présente un anneau aromatique à six chaînonso 6)

   Les colorants azoïques renfermant au moins deux groupes aquasolubilisants acides et répondant à la formule EMI14.3 <Desc/Clms Page number 15> dans laquelle R représente le reste d'un composant de diazotation renfermant des groupes carboxyliques ou des groupes sulfoniques, R1 un reste naphtalénique ou un reste benzénique, n un nombre entier d'une valeur au plus égale à 2, Y un groupe NH2,le reste d'une amine aliphatique primaire de bas poids moléculaire ou un groupe arylaminogène dont le reste arylique renferme un groupe sulfonique ou un groupe carboxylique, et A représente un reste benzénique lié au groupe azoïque en position para par rapport au groupe -NH.

   7) Les colorants azoïques renfermant au moins deux groupes aquasolubilisants acides et répondant à la formule EMI15.1 dans laquelle Y représente un groupe NH ou un groupe arylaminogène dont le reste arylique renferme un groupe suîfonique ou un groupe carboxylique, R le reste d'un acide naphalèje-disulfonique, et A un reste de la série benzénique qui est lié à la liaison pontale azoïque en position para par rapport au groupe NH et présente, en position ortho par rapport à ladite liaison pontale azoique, un groupe acylaminogène de bas poids moléculaire IIIo) Un procédé de teinture et d'impression caractérisé par le fait qu'on utilise pour sa mise en oeuvre l'un des colorants définis sous II.).

   IVo) Un procédé de teinture caractérisé par le fait qu'on teint sous l'action de la chaleur, en présence d'un alcali, des matières cellu- losiques de structure fibreuse, notamment du coton, avec les colorants définis sous II).

   Vo) A titre de produits industriels nouveaux les matières teintes ou imprimées par la mise en oeuvre des procédés définis sous IIIo) et IV.).