BE559782A - - Google Patents

Description

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   La présente invention est relative à de nouveaux et précieux colorants azoïques renfermant un reste triazi nique halogène. Ces nouveaux colorants azoïques renferment un groupe acide aquasolubilisant et répondent à la formule générale 

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 dans laquelle X représente un reste 2,4-dihalogéno-1,3,5 triazinique lié, par l'intermédiaire du groupe de formule -N-Cn-1H2n-1 au reste D d'un composant de diazotation, n représentant dans la formule ci-dessus un nombre entier po- sitif, de préférence égal à l'unité. 



   Comme groupes acides aquasolubilisants, on envisage ici des groupes sulfones ou des groupes   sulfonamidiques   aqua-   solubilisants,   et avec avantage des groupes aquesolubilisants exerçant une action ionisante, comme par exemple les groupes carboxylique et sulfonique 
Outre un groupe de ce genre, les colorants de formule (1) renfermant un reste 2,4-dihalogéno1,3,5-triazi- nique, de préférence le reste dichlorotriazinque de formule 
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 qui est lié au reste d'un composant de diazotation par l'in- 
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 terméàlaire d'un pont de formule -N- dans lequel n est "n-02n-1 un nombre entier positif d'une valeur au plus égale à 5. Le 
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 groupe -N- peut être lié au composant de diazotation On.. lH2n.. l 

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 par   l'intermédiaire   d'un groupe SO2 ou directement.

   Les 
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 composants de 1azotation renfermant un reste dlhaloggno-   triazinique   de ce genre peuvent être préparés, suivant des méthodes connues en elles-mêmes, à partir d'un mol de chlo- rure de cyanuryle et d'un mol d'un composé aromatique qui, à côté d'un atome d'halogène réactif lié à un atome d'azote,   présente.encore   un groupe aquesolbuilisant et un substituant transformable en un groupe aminogène, par exemple un groupe NO2 qui, après la réaction sur le chlorure de cyanuryle, est transformé en un groupe NH2 Par suite de leur   accessi-   bilité plus aisée, les composants de   diazotation   de ce genre que l'on obtient à partir d'un mol de chlorure de cyanuryle et d'un mol d'une diamine aromatique sont particulièrement intéressants.

   Comme diamines aromatiques, on envisage aussi bien des composés aromatiques bicycliques que, de préférence, des diamines monocycliques. On peut utiliser aussi des dia- mines renfermant des groupes azoiques, comme par exemple celles que l'on obtient par copulation et   saponification   subséquente d'une diamine monoacylée avec un composé qui peut copuler grâce à la présence d'un groupe aminogène   diazotable,   comme la naphtylamine, les acides naphtylamine- 
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 sulfoniquei, l'ortho- ou la méta-toluldlne, la p-xylidineg le 5-méthyl-a-méthoxy-1-aminobenzène, l'êther d1m4thy11que ou diéthylique de 1'aminohydroqu3none.

   Les composés azot-   ques   ainsi obtenus et renfermant deux groupes NH2 fournissent 

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 également, par réaction sur un mol de chlorure de   cyanuryle,   de   précieux   composants de   diazotation   qui sont utilisables pour la préparation des présents colorants. 



   La condensation des composés aromatiques mention- nés avec le chlorure de cyanuryle est avantageusement ef- fectuée en présence d'agents capables de lier les acides, comme l'acétate de sodium et le carbonate de sodium. Lors de la condensation, il y a lieu de procéder de manière qu'il reste dans le produit de condensation formé deux des trois atomes de chlore échangeables, par exemple en travaillant en milieu faiblement acide à neutre et/ou à des températures maintenues aussi basses que   possible.   



   Comme exemples diamines pouvant ainsi être obte- nues et dont les composés diazoiques sont envisagés comme substances de départ dans le présent procède, on citera par exemple les suivants Les produite de condensation primaires d'un mol de ohlorure de cyanuryle avec un mol de 
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 l'acide 4,4'.d1aminodlphényl-,-sultonique, l'acide .-'--aminobenzoylam3.rio)--aminobenzne-2-suloriique, l'acide 4-(4 '-aminobenzoylamino)-2-aminobenzène-1-sulfonique, l'acide +-f !..am.nobanzoy,am,no)-,..am.nobenzne-2-earbaxy.ique, l'acide x,..diam3.nabenzne-.-aarbocy3..que, l'acide le3-diaminobenz%ene-4-oultonique ou 1'acide 1,+.d.aminobenzne.-3..suïi'on3.que, 

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 l'acide S-mëthoxy-'lt4-diamlnobenzene-5-aulfonique et le produit de condensation primaire de formule 
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Pour la préparation des colorants de formée (1), on diazote, par exemple,

   conformément à l'invention, les produits de condensation primaires mentionnés et les copule avec un acide barbiturique. 



   La diazotation des amines servant de substances de départ dans le présent procède peut avoir lieu suivant des méthodes connues en elles-mimes, par exemple à l'aide d'un acide   minéral,   notamment d'acide   chlorhydriqué,   et de ni- trite de sodium. La copulation avec l'acide barbiturique des composée diazoïques ainsi obtenus a lieu dans des con- ditions telles que les atomes d'halogène échangeables pré-   sents   dans le composé diazoique utilisé ne réagissent pas, c'est-à-dire avantageusement en milieu faiblement acide à si possible faiblement alcalin,, et à des températures main- tenues aussi basses que possible. 



   Une variante du présent procède consiste à intro- duire le reste   triazinique   indique non pas dans les compo- gants de diazotation servant de substances de départ dans 

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 le   présent   procédé mais dans les colorants azoïques cor respondants finis qui renferment, dans le reste du compo- sant de   diazotation,   un atome d'hydrogène réactif lié à un   atome d'azote,   et répondent   à   la formule 
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 dans laquelle D représente le reste d'un   domposant   de diazo- 
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 tation=renfermant un groupe aquasolub111sant, et, 1e cas échéant, des groupes azoïques. 



   Les colorants de formule (3) peuvent être   prpa-   rés suivant des méthodes connues en   elles-memes,  par exemple à partir   d'acide   barbiturique, par copulation, avec des com- 
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 posés diazoiqùes, des diamines monoacylées qui ont égale- ment été Indiquées pour la préparation des produits de con 
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 sensation primaires du chlorure de cyanurlle,, par exemple      avec le dérivé formylique, et par   saponification     subsé-   quente, effectuée avec précaution, du groupe acyle des colo- 
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 rants monoacylamino-asoïques ainsi formés. 



   La condensation des colorants finis avec les tri-   halogénurea   de cyanuryle est également effectuée de manière que l'un seulement des trois atomes d'halogène soit échangé. 
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 Les colorants d1chlorotr1az1n1quea préparés sui- vant le présent procédé et sa variante peuvent être isolés du milieu de préparation, par exemple par relargage et 

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 filtration.' Ils peuvent être séchés et traités pour donner des préparations de teinture sèches;

   par suite de la présence dans la molécule d'atomes d'halogène labiles, il est re- commandé dans ce cas, de procéder avec précaution, par exemple de choisir des températures de séchage pas trop élevées, d'opérer le cas échéant sous pression réduite et d'ajouter aux pâtes de colorant, avant le séchage, un mé- lange à parties égales de mono- et de di-phosphates d'un métal alcalin. 



   Suivant le présent procédé et sa variante, on obtient de nouveaux et précieux colorants azoïques qui ren- ferment un groupe aquasolubilisant et répondent à la formule générale (1) 
Ces nouveaux colorante sont'appropriés pour la teinture et l'impression des matières les plus diverses, notamment de matières cellulosiques comme la-cellulose, le lin, la cellulose régénérée et le coton. Ils sont tout par-   tioulièrément   appropriés pour la teinture selon le procédé dit de teinture à froid, suivant lequel la teinture est ob- tenue à la température ambiante ou à température modéré-   @   ment élevée dans des bains aqueux fortement salins, avec ad- dition d'alcali.

   Ils sont également appropriés pour la tein- ture suivant la méthode d'impression ou suivant la méthode de foulardage, suivant lesquelles les colorants apportés sur l'article à teindre par impression ou foulardage sont soumis 

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 à un traitement par des alcalis et, le cas échéant, à un traitement thermique, et sont ainsi fixés sur la matière à teindre. 



   Les teintures obtenues avec les nouveaux colorants sur des matières cellulosiques, notamment sur des matières textiles cellulosiques, se caractérisent en général par la pureté de leurs nuances, par une bonne solidité à la lumière et surtout par une remarquable solidité au lavage. 



   Dans les exemples non limitatifs qui suivent, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'en- tendent en poids, et les températures sont indiquées en de- grés centigrades. 

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   Exemple 1      
Dans 300 parties d'eau, 300 parties de glace et 
20   parties.d'acide   chlorhydrique à 30%, on agite 33,6 par- ties du produit de condensation primaire d'un mol de   chlo-   rure de cyanuryle et d'un mol d'acide 1,3-diaminobenzène04-   sulfonique,   puis   diazote, à   0-2 , avec 25 parties en volume d'une solution tétranormale de nitrite de sodium.

   La sus- pension de diazoïque obtenue, qui est acide au congo, est ajoutée à la température ambiante à une solution du sel de sodium de 12,8 parties d'acie barbittrique Sans 200 parties d'eau, solution à   laquelle   on a préalablement ajouté 30 parties dé carbonate de   sodium.   Lorsque la copulation est terminée, le colorant est séparé à l'aide de chlorure de sodium, filtré,   additionné   d'environ 5 parties d'un mé lange à parties égales de phosphate monosodique et de phos- phate disodique, puis séché à là   température   ambiante.

   Le colorant obtenu se dissout dans l'eau froide en donnant une   solution   jaune et teint les   Fibres   cellulosiques, en bain   alcalin,   en   présence   de   chlorure   de sodium à 25-35  en des nuances très solides, d'un jaune tirant sur le vert. 



   On obtient un colorant jaune tirant davantage sur   @   en utilisant les composés diazoïques de l'aminé de formule 
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 que l'on obtient en condensant de l'acide 4,4'-diaminodiphé nyl-3-sulfonique avec du chlorure de   oyanuryle.   



   On obtient d'autres   colorants   identiques en   diazo-   tant les   amines   suivantes et en les copulant avec de l'acide barbiturique 
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Exemple 2   -----------   
Dans 2000 parties d'eau, on dissout à froid 2 par- ties du colorant obtenu suivant le premier paragraphe de l'exemple 1. Dans le bain de teinture ainsi obtenu, on entre, à 20-30  avec 100 parties d'un filé de coton bien humecté, ajoute par portions, au cours de 30 minutes, 500 parties d'une solution à 20% de chlorure de sodium et   10   minutes plus tard ajoute 70 parties d'une solution à 8% de carbonate de sodium. On continue à teindre pendant 60 minutes à   25-35 .   



  On rince alors à l'eau froide la teinture jaune obtenue, la savonne à 80-100  la rince à fond à l'eau chaude, puis la seche. On obtient des nuances d'un jaune tirant sur le vert, gui sont très solides au lavage et solides à la lumière.

Claims (1)

1. Revendications ------------- 1 Un procède de préparation de colorants azoiques caractérisa par le fait qu'on copule avec un acide barbi- turique des composants de diazotation renfermant un groupe EMI11.1 aquasolublilsant et un reste 2p4-dihalogno-l;3,5.triazin1que EMI11.2 lié par, 1,' inter-nldiaire d'un pont de formule -N- n-l2n-1 , dans lequel n représente un nombre entier positif, de pré- férence égal à l'unité.

   Le présent procédé peut encore être caractérise par les points.suivants : 1) On copule l'acide barbiturique avec des aminés diazoités de formule EMI11.3 dans laquelle R représente un reste de la série benzénique de préférence un reste monocyclique de la série benzénique.

   2) On utilise des composés diazoique d'aminés de formule EMI11.4 <Desc/Clms Page number 12> 3) Dans une variante du procède, on condense avec EMI12.1 au moins un mol d'une trlhalogénotriezineo de préférence avec un mol de 2x4,6-trichloro-1,3,5-triazlne, un mol d'un colorant azoïque de formule EMI12.2 dans laquelle n représente un nombre entier positif, de pré- férence égal à l'unité, et D le reste d'un composant de diazotation renfermant un groupe aquasolubilisnat et, le cas échéant, des groupes azoïques.

   4) On isole et sèche les colorants renfermant deux atomes d'halogène dans le noyau triazinique.

   11 A titre de produits industriels nouveaux 5) Les colorants azoïques obtenus par la mise en oeuvre du procédé défini ci-dessus.

   6) Les colorants azoïques renfermant un groupe acide aquasolubilisant et répondant à la formule EMI12.3 dans laquelle D représente le reste d'un composant de diazo- tation et n un nombre entier positif. <Desc/Clms Page number 13>

   7) Les colorants azolques tels que ceux définis sous 6) et répondant à la formule EMI13.1 dans laquelle R représente un reste de la série benzénique de préférence un reste monocyclique de la série benzénique.

   8) Les colorants monoazoiques répondant à la formule EMI13.2 III Un procédé de teinture et d'impression, caracté risé par le fait qu'on utilise pour sa mise en oeuvre les colorants définis sous Il.

   Le procédé de teinture précité peut encore être caractérisé par le fait qu'on teint des matières cellulo- siques comme la cellulose,, notamment du coton et de la @ cellulose régénérée, avec les colorants définis sous II., dans un bain aqueux, de préférence salin, port à plus de 50 en- viron, avec addition d'alcali.

   IV. A titre de produits industriels nouveaux : 9) Les matières teintes ou imprimées par la mise <Desc/Clms Page number 14> en oeuvre du procédé défini sous III.

   10) Des préparations de teinture sèches pour la mise en oeuvre du procédé défini sous III., caractérisées par le fait qu'elles renferment au moins un composant du genre de ceux définis sous II.