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La présente invention est relative à de nouveaux et précieux colorants monoazoiques de formule
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(1 ) i' ,N, 1 l N N d C dans laquellehï1²sente le reste d'une .aminé au plus secondaire présen- , tant un substituant acide aquasolubilisant, R un reste benzénique renfermant des groupes sulfoniques ou carboxyliques, et Rle reste d'un composant de copulation lié au groupe azoique en position voisine d'un groupe cétonique et présentant un anneau-hétérocyclique à six chaînons.
L'invention concerne surtout les colorants de ce genre dans lesquels A est le reste, lié par le groupe aminogène, d'un acide aminobenzène-sulfonique, et R1le reste de l' acide barbiturique
Le groupement triazinique caractéristique est lié au reste ben- zénique R par l'intermédiaire d'une liaison pontale -NE qui est située en position para ou surtout en position méta par rapport à.la liaison pontale azoïque.
Pour la préparation des colorants conformes à l'invention, on peut partir de colorants correspondants qui peuvent être préparés suivant des mé- thodes connues en elles-mêmes et qui présentent un reste dihalogéno-, notam- ment un reste 2,4-dichloro-1,3,5-triazinique, et l'on peut, dans de tels colorants dichlorotriaziniques, remplacer l'un des deux atomes de chlore par un reste correspondant, par réaction ,sur une amine présentant un groupe carboxylique et/ou un groupe sulfonique.
Les colorants dihalogéotriaziniques qui doivent être utilisés dans ce cas peuvent être obtenus, suivant des méthodes connues en elles-mêmes, en faisant réagir des colorants monoazoiques de for- mule (2) H2N-R-N=N-R1 dans laquelle R et R ont la signification donnée ci-dessus lors de l'explication de la formule (1), sur du chlorure de cyanuryle (2,4,6-trichloro-1,3, 5-triazine'dans un rapport moléculaire au moins égal à 1:1, ou bien ces colo- rants peuvent être obtenus à partir des composants de colorants correspondants renforçant des restes dichlorotriaziniques.
Pour la préparation des colorants monoazoiques de départ de formu- le (2) on'-,-envisage, par exemple, les composés diazoïques de dérivés monoacy- des d'acides diaminbbenzène-sulfoniques ou d'acide diaminobenaène-carbo- xyliques, par exemple les dérivés monoacylés des l'acide 1,4-diaminobenzène-2-carboxylique, l'acide 1,3-diaminobenzène-4-sulfonique, ou l'acide 1,4-diaminobenzène-3-sulfonique, l'acide 2-méthory-1,4-diaminobenzène-5-sulfonique, dont les restes acyles sont saponifiés lorsque la copulation est terminée, en vue de mettre le groupe aminogène en liberté.
Comme composants de copulation, on peut utiliser dans ce cas des composés copulables en position voisine d'un groupe cétonique et présentant un anneau hétérocyclique à six chaînons, par exemple des hydro- xyquinoléines comme la 8-hydroxyquinoléine, la 2,4-dihydroxyquinoléine, et surtout l'acide barbiturique.
La condensation,avec le chlorure de cyan anyle, des colorants ami- noazoiques obtenus à partir de ces composés et renfermant dans le reste du composant de diazotation un groupe aminogène acylable, doit être effectuée
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de manière qu'il reste encore dans le produit de condensation obtenu deux atomes d'halogène échangeables dont l'un est, suivat le présent procédé, échangé contre le reste d'un composé aminé du genre indiqué.
Comme composés aminés de ce genre, on envisage dans ce cas par exemple le glycocolle, les addes phényltriazine-sulfoniques, surtout l'acide 1-aminobenzène-2,5- disulfonique, l'acide 1-aminobenzène-2-, -3- ou -4-sulfonique, l'acide aminonaphtalène-monosulfonique et l'acide aminonaphtalène-disulfonique, les
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acidesanino-diphényl-sulfoniques, l'acide 3-aminométhanesulfonique et l'acide N-méthylamino-éthane-sulfonique.
La condensation, suivant l'invention, de ces composés
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aminés avec les colorants dihalogénotripziniques est avantageusement effec- tuée en utilisant des agents capables de lier les acides, comme l'acétate de sodium, le carbonate de sodium ou l'hydroxyde de sodium et dans des con- ditions telles qu'il reste encore dans le produit fini un atome d'halogène échangeable, c'est-à-dire par exemple dans des solvants organiques ou à des températures relativement basses en milieu aqueux.
On peut également préparer les colorants azoiques conformes à l'invention suivant une variante du procédé qui vient d'être expliquée Cette variante du procédé consiste à condenser les colorants aminomonoazoiques utilisables comme substances de départ pour la préparation des colorants di- chlorotriaziniques et présentant un groupe aminogène acylyble dans le reste du composant de diazotation, par exemple les colorants aminomonoazoiques obtenus à partir des composants indiqués plus haut, avec des 4,6-dihalogéno- 1,3,5-triazines renfermant en position 2 le reste d'une amine, ce reste pré- sentant un groupe acide aquasoluU'.i t, l'est-à-dire un groupe carboxylique et/ou un groupe sulfonique.
Le.s dihalogénotriazines de cette composition peuvent être pré- parées, suivant des méthodes connues en elles-mêmes, à partir d'halogénures de cyanuryle tels que le'bromure de cyanuryle ou le chlorure de cyanuryle, en faisant réagir par exemple un mol de chlorure de oyanuryle sur un mol de l' une des amines indiquées plus haut.
Les composés dihalogénotriaziniques ainsi obtenus peuvent, pour la préparation des colorants monoazoiques con- formes à l'invention, être condensés avec des colorants aminomonoazoiques finis du genre indiqué qui présentent un groupe aminogène acylable dans le reste du composant de diazotation, ou avantageusement avec les composants de diazotation utilisables pour la préparation de tels colorants et renfer- mant encore, à côté du groupe capable de donner lieu à la formation du colo- rant, un groupe aminogène acylable.
Comme exemples de composants de diazotation ainsi obtenus et présentant un reste triazinique du genreindiqué, on mentionnera : les produits de condensation secondaires d'un mol de chlorure de cyanuryle avec une molécule d'un acide aminobenzène-sulfonique etune molécule d'acide
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l,q.-dïaminobenzène-2-carbozylique, d'acide 1,3diaminobenzènP-.sulfonique ou d'acide 1,4-diaminobenzène-3-sulfonique, d'acide 2-métloxy -1,4-diamino-
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t e zzène-5-sulfonique .
Lorsqu'on prépare les colorants conformes à l'invention par con- densation de l'un des colorants aminomonoazoiques indiqués avec du chlorure de cyanuryle et l'un des acides aminosulfoniques ou aminocarboxyliques plus simples qui ont également été indiqués, on peut la plupart du temps choisir de façon quelconque l'ordre des condensations, tandis que lorsqu'on les pré-
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pare par voie de copulation, les condensation3nécessaires pour la prépara- tion des produits de condensation secondaires à utiliser comme composants de dazotation doivent, en général, être effectuées, de préférence, de maniè- re qu'il se forme d'abord des mono-amino-dihalogénotriazines qui ne doivent
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être qu'ultérieurement condensées davantage avec les composants de diazotation nécessaires.
On peut isoler les colorants conformes à l'invention et les trai- ter pour obtenir des préparations sèches utilisables en teinture. L9isole- ment conforme à l'invention a lieu, de préférence, à des températuresaussi basses que possible, par relargage et filtrationo On peut sécher les colo- rants filtrés, le cas échéant après addition d'agents de coupage ou de sub- stances-tampons; de préférence, le séchage est effectué à des températures pas trop élevées et sous pression réduite. En soumettant la totalité du mé- lange de préparation à un séchage par pulvérisation, on peut, dans certains cas, préparer directement les préparations sèches conformes à l'invention, c'est-à-dire sans isolement intermédiaire des colorants.
Les nouveaux colorants conformes à l'invention sont appropriés pour la teinture et l'impression des matières les plus diverses, notamment pour la teinture et l'impression de matières cellulosiques et structure fi- breuse comme'le lin, la cellulose régénérée et surtout le coton. Ils sont tout particulièrement appropriés pour teindre d'après le procédé de teinture dit de "Pad", suivant lequel l'article est imprégné avec des solutions aqueu- ses, et, éventuellement aussi,salines 'de colorant, les colorants étant fixés après un traitement alcalin ou à chaudCe procédé et la méthode -de teinture directe qui, dans le cas de nombreux colorants obtenus suivant le présent pro-
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cédé, est également utilisable, conquissent, tout comme le procédé d'impres- sion,
à des teintures et impressions qui se caractérisent en général par la pureté de leurs nuances, par une très bonne solidité à la lumière et surtout par de remarquable propriétés de solidité au lavage.
L'invention est décrite plus en délai dans les exemples non limi- tatifs qui suivent.Dans ces exemples, et sauf indication contraire,les par- ties et pourcentage s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades,,
EXEMPLE 1
Dans 300 parties d'eau, 300 parties de glace et 20 parties d'acide chlorhydrique à 30% on agite 33,6 parties du produit de condensation primaire obtenu à partir d'une molécule de chlorure de cyanuryle et d'une molécule
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d'acide 1,3-diaminobenzène-4-sulfonique, puis d.iazte, à 0-2 , avec 25 parties, en volume d'une solution tétranormale de nitrite de sodium.
Tout en agitant bien, on ajoute à la température ambiante la.suspension diazoique obtenue, qui est acide au congo, à une solution du sel de sodium de 12,8 parties d'acide barbiturique dans 200 parties d'eau à laquelle on a ajouté 30 parties de car- bonate de sodium. Lorsque la copulation est terminée, on neutralise l'excès d'alcali en ajoutant avec précaution de l'acide chlorhydrique et ajuste à 6,5 la valeur du pH. On ajoute alors au mélange réactionnel une solution de
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23 parties d'acide i-amino<3-acétaminobenzène-6-suit'onique dans 200 parties d'eau, chauffe à 40 , et maintient pendant deux heures à cette température en agitant.
En ajoutant goutte à goutte une solution normale d'hydroxyde de sodium on maintient à 6 environ la valeur du pH du mélange réactionnel.
En ajoutant du chlorure de sodium, on sépare le produit de conden- sation secondaire formé, le filtre et le sèche sous vide à 40-50 .
Ce colorant teint les fibres cellulosiques, suivant le procédé de teinture dit de "Pad", en des nuances très solides, d'un jaune tarant sur le vert.
On.parvient à des colorants analogues, fournissant des teintures d'un jaune tirant sur le vert, lorsqu'on remplace dans le présent exemple
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l'acide i-amino-3-acét%mino-benzène-6-suifonique par les composés aminés
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suivants : l'acide 1-aminobenzène-2, -3- ou -4-sulfonique, l'acide 2-aminobenzoïque,
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l'acide dêshydrothiotoluidine-monosulfonique, 1 ' acide 4-amino-4 -benzoylaminostilbène-2,2 -disulfonique, l'acide amino-éthane-sulfonique (taurine), etc....
Dans beaucoup de cas,on peut aussi, pour la préparation de ces colorants, procéder le façon inverse, en condensant par exemple un mol de chlorure de cyanuryle d'abord avec un mol d'acide amino-éthane-sulfonique,
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et ensuite avec une molécule d'acide ',3-d.iaminobenzéne°-sulfonique' et en diazotant finalement le produit de condensation secondaire de formule
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ci /6 N N Il 1 HO 3S-C2H4--NH-Cl% IKC-HN- <:> -SO 3H copulant avec l'aciàe C-HN- '-{' 3 et en copulant avec de l'acide NH 2 barbiturique.
Suivant cette méthode, on obtient, à partir des produits de con- densation secondaires mentionnés dans la colonne I du tableau ci-après, par copulation avec les composants de copulation indiqués dans la colonne II dudit tableau, des colorants analogues qui teignent le coton, suivant le procédé de teinture dit de "Pad", en les nuances solides à l'humidité qui sont indiquées dans la colonne III.
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II III H03S- ¯Ng-C CNH- -S03g du HO-/V\ Co2H N ceN NH2 ÇO ,jaune C HO OH 0-0. p T -NH ##c C-m--NH p 3 S- - CO 2 H N 1 N il 03H 2 jaune tirant 3 sur le rouge. acide barbi- jaune turi que
EXEMPLE 2.
En ajoutant une partie d'hydroxyde de sodium, on dissoute dans
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100 parties d'eau, 2 parties du colorant de formule
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Avec cette solution on imprègne à la température ambiante un tissu de coton, exprime jusqu'à avoir une augmentation de poids de 70%, puis sèche.
On vaporise alors le tissu pendant 60secondes, le rince, le savonne pendant 15 minutes dans une solution bouillante à 0,3% d'un détersif non-ionique, le rince à nouveau, puis le sèche. On obtient une teinture d'un jaune tirant sur le vert, qui est solide au lavage et à la lumière.
REVENDICATIONS.
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