<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention est relative à de nouveaux et précieux colo- rants monoazoiques présentant au moins deux groupes aquasolubilisants forte-
EMI1.1
ment acides et un reste 4-amino-2-halogéno-19395-triaziniqtie qui est lié à la molécule de colorant par l'intermédiaire d'une liaison pontale aminée, de préférence par l'intermédiaire d'un groupe aminogène de formule -N-
Cn-1H2n-1 (dans laquelle n représente un nombre entier positif) en position d'un aci-
EMI1.2
de P-aminonaphtalène-sulfonique lié au groupe azoïque en position voisine d'un hydroxyle et dont le groupe aminogène situé en position 4 renferme au plus 12 atomes de carboneo
Comme colorants de ce genre, il y a lieu de mentionner surtout ceux répondant à la formule
EMI1.3
dans laquelle X représente un groupe NH2 ou le reste d'une monoamine orga- nique, de préférence primaire,,
qui renferme au plus 12 atomes de carbone et qui, au cas où elle est aromatique, renferme aussi un groupe sulfonique ou un groupe carboxylique, n un nombre entier positif d'une valeur au plus égale à 3, D le reste d'un composant de diazotation, R un reste aromatique de préférence un reste benzénique qui est lié au groupe -N- soit di- @ rectement, soit par l'intermédiaire d'un groupe -CO ou-SO2, et m un nombre entier positif d'une valeur au plus égale à 2, un groupe aquasolubilisant acide étant présent dans l'un au moins des restes D, R et Xo
Le reste D peut être, un reste phénylique non-substitué ou un reste méthyl- alcoxy-, chloro- ou nitro-phénylique ou un reste encore plus grand, par exemple un reste bicyclique tel qu'un reste naphtalénique ou un reste diphénylique.
Outre un substituant triazinique du genre indiquée les colorants conformes à l'invention renferment encore au moins deux groupes aquasolubi- lisants fortement acides, tels que des groupes carboxyliques ou surtout des groupes sulfoniques. Ces groupes aquasolubilisants peuvent être répartis d'une manière quelconque dans la molécule de colorante
Les colorants çonformes à l'invention peuvent être préparés à par- tir des colorants correspondants présentant un reste dihalogéno, notamment un reste 2,4-dichloro-1,3,5-triazinique, en remplaçant dans des colorants dichlorotriaziniques de ce genre l'un des deux atomes de chlore par un reste correspondant, par réaction sur de l'ammoniaque ou sur une amine, de préfé- rence primaire, qui renferme au plus 12 atomes de carbone et qui, au cas où elle renferme un noyau aromatique,
présente également un groupe carboxylique ou un groupe sulfoniqueo Les colorants dihalogénotriàziniques que l'on doit utiliser dans ce cas peuvent être obtenus, suivant des méthodes connues en elles-mêmes;en faisant réagir des colorants aminomonoazoiques présentant un
EMI1.4
groupe aminogène ecyla'ble en position (3 d'un acide (3-aminonaphtalëne-sulfo- nique lié de préférence au groupe azoïque en position voisine d'un hydroxyle,
<Desc/Clms Page number 2>
sur des halogénures de cyanuryle, notamment sur du chlorure de cyanuryle , (2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine), dans un rapport moléculaire au moins égal à 1 :
1, bien ces colorants peuvent être obtenus à partir des composants de colorant correspondants renfermant des restes dichloro-triaziniqueso
Si les colorants dihalogénotriaziniques qui doivent être utilisés dans ce cas comme colorants de départ renferment déjà deux groupes aquaso- lubilisants ou davantage, on peut alors utiliser lors de la réaction une amine exempte de groupesaquasolubilisants, ou de l'ammoniaque, tandis que l'atome d'halogène à remplacer doit être échangé contre le reste d'une ami- ne présentant des groupes aquasolubilisants, au cas où il n'y a, dans le co- lorant dihalogénotriazinique, qu'un seul groupe aquasolubilisant.
Pour la préparation des colorants abylables de départ que l'on doit condenser avec le chlorure de cyanuryle, on envisage, comme composants de copulation, des acide (3-aminonaphtalène-sulfoniques qui peuvent copuler grâce à la présence d'un hydro==5.le aromatiquement liéo Comme composants de copulation de ce genre, on peut par exemple mentionner :
2-amino-6- hydroxynaphtalène-8-sulfonique,
EMI2.1
l'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène--6-sulfonique, l'acide 2-N-méthylamino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique, l'acide 2-alcoyl- ou -arylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique,
EMI2.2
l'acide 2-amino-5-hydroxyn.aphtalène-7-sulfonique, l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-1,7-disulfonique, l'acide 2-(4'-aminobenzoylamino)-5-hydroxynaphtalène-7-snlfonique, l'acide 2-(4'-aminophénylamino)-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, l'acide 2-(4'-aminophénylamino)-5 hydroxynaphtalène-3',7-disulfonique.
Les composants de diazotation qui sont à copuler avec ces compo- sants de copulation peuvent présenter des substituants non-aquasolubilisants et peuvent être aussi bien des composés relativement simples, par exemple
EMI2.3
des acides aminobenzène-sulfoniques, des auidos aminonaphtalène-sulf oniquese des acides aminopyrène- ou aminochrysène-sulfoniques, des acides aminonaphtol- sulfoniques ou des acides aminophénolsulfoniques, que des composés diazota- bles plus compliqués.
Comme exemples d'amines dont les composés diazoiques peuvent être utilisés pour la copulation avec les composants de copulation indiqués ren- fermant des groupes aminogènes acylables, on peut, par exemple, mentionner les acides sulfoniques suivants: l'acide 1-aminobenzène-2-, -3- ou -4-sulfonique, l'acide 1-aminobenzène-2-, -3- ou -4-carboxylique,
EMI2.4
l'acide 2-amino-1-méthoxybenzéne-4-xnlfoniqne, l'acide 3-amino-2-hydroxybenzozque -5-sulfonique, l'acide 3-amino-6-hydroxybenzoque=5-sulfonique, l'acide 2-aminophénol-4-sulfonique, l'acide 5-acétylamino-2-aminobenzène-1-sulfonique,
EMI2.5
l'acide q-acétylamino-2-amina'benzène-1-sulfonique9 l'acide 5-acétylamino- ou -5-benzoylamino-2-aminobenzène-1-carboxylique,
l'acide 2-aminobenzoique-4- ou -5-sulfonique, l'acide 1-aminonaphtalène-4-, -5-t -6- ou -7-sulfonique, l'acide 2-aminonaphtalène-4-, -6-, -7- ou -8-sulfonique,
EMI2.6
l'acide 9-aminonaphtalène-3,-disulfonique, l'acide 1-aminobenzène-2,5-disulfonique, l'acide 2-aminonaphtalène-4,8-, -5,7- ou -6,8-disulfonique,
EMI2.7
l'acide 1-(3' ou -41-aminobanzoyl)-aminobenzène-3-su-lfonique5 l'acide 3-aminopyrène-8- ou -10-monosulfonique, l'acide 3-aminopyrène-5,8- ou -5,10-disulfonique, l'acide 4-nitro-4'-aminostilbène-2-2'-disulfonique, ainsi que les dérivés
<Desc/Clms Page number 3>
0-acylés d'acides aminonaphtol-sulfoniques, par exemple les dérivés 0-acylés de l'acide 1-amino-8-hydroxynaphtalène-3,
6- ou 0-4,6-disulfonique, de l'aci- de déhydrothiotoluidine-mono- ou -di-sulfonique, etc.
La condensation avec le chlorure de cyanuryle des colorants ami- nomonoazoiques obtenus à partir de ces composants doit être effectuée de manière qu'il reste, dans le produit de condensation obtenu, deux atomes d'halogène échangeables dont l'un est, suivant le présent procédé, échangé contre le reste d'un composé aminé du genre indiqué.
Comme composés aminés de ce genre, on envisage dans ce cas, outre l'ammoniaque, des amines comme la méthylamine, la diméthylamine, l'éthylamine, la diéthylamine, la propy- lamine, l'isopropylamine, la butylamine, l'hexylamine ou la cyclohexylamine, la pipéridine, la morpholine; de plus la P-chloréthylamine, la méthoxyéthy- lamine, la Y-méthoxypropylamine, des éthanolamines, des propanolamines et des amines acylées comme l'acétamide, l'amide de l'acide butyrique, l'urée, la thiourée, l'hydrazine, le thiosemicarbazide et l'amide de l'acide tolu- ène-sulfonique, ainsi que le glycocolle, des esters aminocarboniques comme l'aminocarbonate de méthyle ou d'éthyle, l'aminoacétate d'éthyle,
l'aminoa- cétamide et notamment l'acide 1-aminobenzène-2,5-disulfonique, 1 acide 1- aminobenzéne -2-, -3- ou -4-sulfonique, l'acide 1- aminobenzène-2-, -3- ou -4-carbcxylique, l'acide p-aminoéthane-sulfonique et l'acide N-méthylamino- éthane-sulfoniqueo
La condensation, suivant l'invention, de ces composés aminés avec les colorants dihalogénotriaziniques est effectuée avantageusement en uti- lisant des agents capables de lier les acides, comme l'acétate de sodium, le carbonate de sodium ou.l'hydroxyde de sodium, et dans des conditions telles qu'il reste encore dans le produit fini un atome d'halogène échan- geable, c'est-à-dire par exemple dans des solvants organiques,
ou à des tem- pératures relativement basses en milieu aqueux.
On peut également préparer les colorants monoazoiques conformes à l'invention suivant une variante du procédé qui vient d'être expliqué.
Cette variante du procédé consiste à condenser les colorants aminomonoazo- iques utilisables comme substances de départ pour la préparation des colo- rants dichlorotriazinques, par exemple les colorants aminoazoiques obte- nus à partir des composants indiqués plus haut, avec des dihalogénotriazi- nes de formule
EMI3.1
dans laquelle Y représente un groupe aminogène qui présente au plus 12 ato- mes de carbone et qui doit renfermer aussi un groupe solubilisant, si un seul groupe sulfonique est présent dans le colorant monoazoïque de départe
Les dihalogénotriazines de cette composition-peuvent être prépa- rées, suivant des méthodes connues en elles-mêmes, à partir d'halogénures de cyanuryle comme le bromure de cyanuryle ou le chlorure de cyanuryle,
en faisant réagir par exemple un mol de chlorure de cyanuryle sur un mol d'am- moniaque ou sur un mol des amines indiquées plus haut. Les composés dihalo- génotriaziniques de formule (2) ainsi obtenus peuvent; pour la préparation
<Desc/Clms Page number 4>
des colorants monoazoïques conformes à l'invention, être condensés avec des colorants aminomonoazoiques finis du genre indiqué qui présentent un groupe aminogène acylable, ou avantageusement avec les composants de copulation' utilisables pour la préparation de tels colorants et renfermant encore, outre le groupe capable de donner lieu à la formation du colorant, un groupe aminogène acylable.
Comme exemples de composants de copulation ainsi obtenus et pré- sentant un reste 4-amino-2-halogénotriazinique du genre indiqué, on mention- nera : les produits de condensation secondaires obtenus à partir d'un mol de chlo- rure de cyanuryle, d'un mol d'ammoniaque ou d'un mol d'un acide aminoben- zène-sulfonique et d'un mol d'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfoni- que, d'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, d'acide 2-amino-6- hydroxynaphtalène-8-sulfonique ou d'acide 2-(4'-aminobenzoylamino)-5-hydro- xynaphtalène-7-sulfonique.
Lors de la préparation des colorants conformes à l'invention par condensation de l'un des colorants aminomonoazoiques mentionnés avec du chlorure de cyanuryle et l'une des amines plus simples qui ont également été indiquées, on peut, la plupart du temps, choisir de manière quelconque l'ordre des condensationso On peut également effectuer dans un ordre quel- conque les condensations qui sont nécessaires pour préparer les produits de condensation secondaires qui doivent être utilisés comme composants de co- pulationo Si les produits de condensation secondaires à utiliser comme com- posants de copulation que l'on obtient ainsi renferment deux groupes aquasolubili- sants ou davantage,
ils peuvent alors être combinés non seulement avec les acides amino-sulfoniques et aminobenzène-oarboxyliques indiqués en tant que composants de diazotation, mais également avec des amines exemptes de grou- pes acides aquasolubilisants, par exemple avec des chloranilines et/ou des nitro-anilines, avec des alcoxy-, des alcoyl- ou des acylamino-aminobenzè- neso
Malgré la présence d'atomes d'halogène labiles dans les colorants conformes à l'invention, on peut, sans leur faire perdre leurs précieuses propriétés, les isoler et les traiter pour obtenir des préparations sèches utilisables en teintureo L'isolement conforme à l'invention a lieu,de pré- férence, à des températures aussi basses que possible par relargage et filtration.
On peut sécher les colorants filtrés, le cas échéant après leur avoir ajouté des agents de coupage et/ou des substances-tampons, par exem- ple après addition d'un mélange à parties égales de phosphate monosodique et de phosphate disodique, de préférence, le séchage est effectué à des températures pas trop élevées et sous pression réduiteo En soumettant la totalité du mélange de préparation à un séchage par pulvérisation, on peut, dans certains cas, préparer directement les préparations sèches conformes à l'invention, c'est-à-dire sans isolement intermédiaire des colorantso
Les nouveaux colorants conformes à l'invention sont appropriés pour la teinture et l'impression des matières les plus diverses, notamment pour la teinture et l'impression de matières cellulosiques de structure fi- breuse comme le lin,
la cellulose régénérée et surtout le coton. Ils sont tout particulièrement appropriés pour teindre d'après le procédé de tein- ture dit de "Pad" suivant lequel l'article est imprégné avec des solutions aqueuses, éventuellement aussi salines, de colorant, les colorants étant fixés, de préférence à chaud, après un traitement par un alcalio Ce procédé et la méthode de teinture directe qui, dans le cas de nombreux colorants obtenus suivant le présent procédé, est également utilisable, fournissent des teintures qui se caractérisent, en général, par la pureté de leurs nuances, par une bonne solidité à la lumière et surtout par de remarquables
<Desc/Clms Page number 5>
propriétés de solidité au lavageo
Suivant le procédé d'impression,
on obtient également des impres- sions précieuses et solides lorsque les colorants sont fixés sur l'article imprimé par un traitement thermique en présence d'un alcali.
Si les colorants renferment des groupes formateurs de complexes métallifères, par exemple des groupements o.o'-dihyroxyazoïques ou dès grou- pements o-hydroxycarboxyliques tels qu'ils se présentent, par exemple, dans les restes de l'acide salicylique, on peut alors traiter les teintures ob- tenues avec ces colorants par des agents capables de céder des métaux, par exemple par des agents capables de céder du chrome, de préférence toutefois par des agents capables de céder du nickel et par des agents capables de céder du cuivreo Le traitement avec les agents capables de céder des métaux peut avoir lieu suivant des méthodes usuelles, connues en elles-mêmes.
Le cas échéant, on peut obtenir des teintures très intéressantes en travaillant d'après le procédé suivant lequel les teintures préparées avec les colorants exempts de métaux sont ultérieurement traitées avec des solutions aqueuses renfermant des composés cuprifères solubles dans l'eau, notamment des com- posés cuprifères complexes, et des produits basiques de condensation for- maldéhydique de composés présentant dans la molécule au moins une fois le groupement d'atomes.
EMI5.1
ou qui, comme par exemple le cyanamide, peuvent être facilement transformés en de tels composés.
L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non li- mitatifs qui suivent. Dans ces exemples, et sauf indication contraire, les' parties et pourcentages s'entendent en poids, et les températures sont indi- quées en degrés centigrades.
Exemple 1 Dans 2000 partis;:; d'eau, on dissout 46,7partiesdu sel disodique ducolorant monoa- zoïqueobyenu en milieu alcalin à partir d'un mol d'acide 1-aminobenzène-3- sulfonique diazoté et d'un mol d'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sul- fonique, puis ajoute le tout à une suspension glacée de 18,4 parties de chlorure de cyanuryle dans 200 parties d'eau, après quoi on ajoute goutte à goutte,au cours d'une à deux heures, environ 50 parties en volume d'une solution binormale de carbonate de sodium.
Dans ce cas la réaction doit tou- jours rester faiblement acide (pH 5 à 6). et la température doit être main- tenue entre 0 et 5 .Lorsqu'on ne peut plus déceler de groupe aminogène libre, on ajoute 35 parties d'une solution à 10% d'ammoniaque et agite pen- dant 4 heures à 30-40 .On relargue alors le colorant avec du chlorure de sodium, le filtre'et le sècheo Il se dissout dans l'eau en donnant une so- lution de couleur orange-jaune et teint le coton, suivant le procédé de teinture dit de "Pad", ou en solution alcaline fortement saline, en des nu- ances oranges, pureso
On obtient le même colorant en effectuant, dans l'exemple ci-des- sus, la condensation dans un ordre inverse,
c'est-à-dire en condensant d'abord l'ammoniaque avec le chlorure de oyanuryle et en faisant réagir sur le colorant monoazoique le produit de condensation primaire forméo
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
Tout en ajoutant 5,6 parties de carbonate de sodium, on dissout dans de l'eau 23,9 parties d'acide 2-amino-5-hydroxynaptalène-7-sulfoniuqe.
On ajoute lentement cette solution à une suspension glacée de 18,4 parties de chlorure de cyanuryle dans 200 parties d'eau. On ajoute alors goutte à goutte, au cours d'une heure, 50 parties d'une solution binormale de.carbo- nate de sodium, et ce de façon que le mélange présente toujours une réac- tion faiblement acide au congoo On ajoute, au produit de condensation pri- maire ainsi obtenu, le composé diazoique obtenu à-partir de 173, parties d'acide 1-aminobenzène-2-sulfonique.
On ajoute alors peuà peu 25 parties de bicarbonate de sodium et, tout en refroidissant à la glace, agite jusqu'à ce qu'on ne puisse plus déceler de composé diazoiqueo On précipite alors le colorant formé avec du chlorure de sodium et le filtreo On dissout la pâte obtenue dans 2000 parties d'eau et y ajoute 35 parties d'une solution à 10% d'ammoniaqueo Tout en agitant, on maintient pendant 4 à 6 heures à
40 , précipite le colorant formé par addition de chlorure de sodium, le filtre et le sèche sous vide. Il teint le coton en des nuances orangeso
Exemple 3.
En présence d'acide chlorhydrique, on diazote à la manière usuel- le, avec 6,9 parties de nitrite de sodium, 23 parties d'acide 5-acétylami- nobenzène-1-sulfonique. On introduit alors le composé diazoïque dans une solution glacée de 38,7 parties du produit de condensation primaire obte- nu suivant la méthode de l'exemple 2 à partir d'un mol d'acide 2-amino-5- hydroxyanphtlène-7-sulfoniuqe et d'un mol de chlorure de cyanuryle, et de
25 parties de bicarbonate de sodium.
Lorsque la copulation est terminée, on relargue le colorant, le sépare par filtration, le dissout dans 2000 parties d'eau et y ajoute une solution neutre de 17,3 parties d'acide 1- aminobenzène-3-sulfoniqueo On ajoute au tout 10 parties de bicarbonate de sodium cristallisé et agite le mélange pendant 4 à 6 heures à 30-40 o On relargue ensuite le colorant, le sépare par filtration et le sèche sous vide à 60 o Il se dissout dans l'eau en donnant une solution rouge-jaune et teint le coton. en bain alcalin fortement salin, en des nuances très pures d'un rouge écarlate.qui sont solides à la lumière et au lavageo
Exemple 4.
En présence de bicarbonate de sodium, on copule, à l'aide de 52,3 parties du produit de condensation secondaire obtenu à partir d'un mol de chlorure de cyanuryle, d'un mol d'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sul- fonique et d'un mol d'acide 1-aminobenène-3-sulfonique, le composé dia- zoique pré-oaré, à la manière usuelle, à partir de 23 parties d'acide 5- acétylamino-5-aminobenzène-1-sulonique. Le colorant obtenu présente pra- tiquementles mêmes propri que le colorant obtenu suivant l'exemple 3.
Exemple 5.
Tout en ajoutant 5,3 parties de carbonate de sodium, on dissout,
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
dans 300 parties d'eau, 17,3 parties d'acide 1-aminobenzène-2-sulfonique.
On verse la solution neutre obtenue dans une suspension aqueuse glacée de 18,4 parties de chlorure de cyanuryle et neutralise peu à peu l'acide miné- ral formé en ajoutant une solution diluée d'hydroxyde de sodium Dès que la condensation est terminée, c'est-à-dire lorsqu'on ne peut plus déceler de groupe aminogène libre, on ajoute une solution neutre de 23,9 parties d'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique et agite le mélange à 20 .
On ajoute peu à peu, goutte à goutte, environ 90 parties d'une solution nor- male d'hydroxyde de sodium, de manière que le pH ne monte pas au-dessus de 60 La condensation se déroule en 2 heures environo
A la solution obtenue et refroidie, on ajoute 20 parties de bicar- bonate de sodium et le composé diazoique préparé suivant l'exemple 3 à par- tir de 23 parties d'acide 5-acétylamino-2-aminobenzène-1-sulfoniqueo Le co- lorant précipite partiellement Au bout de quelques heures, on le relargue, le sépare par filtration et le sècheo Il teint le coton, en bain alcalin fortement salin, en des nuances très pures, d'un rouge écarlate, qui sont solides à la lumière et au lavageo
On obtient des colorants analogues teignant le coton en les nu- ances indiquées dans la colonne IV du tableau ci-après lorsqu'on utilise,
à la place de l'acide 1-aminobenzène-2-sulfonique les composés mentionnés- dans la colonne III dudit tableau, à la place de l'acide 2-amino-5-hydroxy- naphtalène-7-sulfonique les composés indiqués dans la colonne II dudit ta- bleau, et à la place du composé diazoique obtenu à partir d'acide 5-acéty- lamino-2-aminobenzène-1-sulfonique,
les composés diazoïques obtenus à par- tir des amines indiquées dans la colonne I du tableau en questiono
EMI7.2
<tb> I <SEP> I <SEP> III <SEP> IV
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> acide <SEP> 1-amino- <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> acide <SEP> 1-amino- <SEP> orange
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène-3-sul- <SEP> 5-hydroxynaph- <SEP> benzène-3-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> fonique <SEP> talène-7-sul- <SEP> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> fonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2 <SEP> " <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-amino
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nobenzène-2-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP> méthylamine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4 <SEP> " <SEP> diéthylamine <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> " <SEP>
morpholine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 6 <SEP> acide <SEP> 1-amino- <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-amino-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nobenzène-2- <SEP> nobenzène-3-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique <SEP> sulfonique
<tb>
EMI7.3
7 " Y-méthoxy- ru
EMI7.4
<tb> propylamine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 8 <SEP> " <SEP> acide <SEP> 2-N-éthyl- <SEP> NH3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-5-hydroxy-
<tb>
<tb>
<tb> naphtalène-7-
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 9 <SEP> acide <SEP> 2-(4'- <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> acide <SEP> 1-amino- <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> aminophényl)
- <SEP> 5-hydroxynaph- <SEP> benzène-3- <SEP> écarlate
<tb>
<tb>
<tb> 6-méthylbenzo- <SEP> talène-7-sul- <SEP> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> thiazole-di- <SEP> fonique
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
<Desc/Clms Page number 8>
EMI8.1
<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 10 <SEP> Acide <SEP> 1-amino- <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> NH3 <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène-3- <SEP> 8-hydroxynaph- <SEP> tirant
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique <SEP> talène-6-sul- <SEP> sur <SEP> le
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> fonique <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 11 <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-amino-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène-3-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonque
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 12 <SEP> acide <SEP> 1-amino- <SEP> " <SEP> NH3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène-2-
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 13 <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> acide <SEP> 1-amino- <SEP> écarlate
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtalène-4,8- <SEP> 5-hydroxynaph- <SEP> benzène-2-sul-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> disulfonique <SEP> talène-7-sul- <SEP> fonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> fonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 14 <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> NE <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtalène-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5,7-disulfo-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 15 <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> NE <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtalène- <SEP> 5-hydroxynaph- <SEP> 3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 6,
8-disul- <SEP> talène-7-sul-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> fonique <SEP> fonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 16 <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> acie <SEP> 1-amino- <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtalène- <SEP> 8 <SEP> hydroxynaph- <SEP> !benzène-3-sul-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 48-disulfo- <SEP> talène-6-sul- <SEP> 1 <SEP> fonique <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nique <SEP> fonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 17 <SEP> acide <SEP> 1-amino- <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> acide <SEP> 1-amino- <SEP> rouge-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène-3- <SEP> 6-hydroxynaph- <SEP> benzène-3-sul- <SEP> bordeaux
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique <SEP> talène-8-sul- <SEP> fonique
<tb>
<tb>
<tb> fonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 18 <SEP> acide <SEP> 1-amino- <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> " <SEP> orange
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
benzène-2- <SEP> 5-hydroxynaph-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> carboxylique <SEP> talène-7-sul-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> fonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 19 <SEP> acide <SEP> 1-amino- <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène-3-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> carboxylique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 20 <SEP> " <SEP> acide <SEP> 4-amino- <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1,
1'-diphényl-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4'-sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 21 <SEP> acide <SEP> 5-acétyl- <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> acide <SEP> anthra- <SEP> écarlate
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-2-amino- <SEP> 5-hydroxynaph- <SEP> nilique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène-1-sul- <SEP> talène-7-sul-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> fonique <SEP> fonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 22 <SEP> " <SEP> " <SEP> NH3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 23 <SEP> " <SEP> " <SEP> taurine <SEP> "
<tb>
EMI8.2
24 " If Y méthoxy¯
EMI8.3
<tb> propylamine
<tb>
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 25 <SEP> acide <SEP> 5-acétyl- <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> 2-amino- <SEP> écarlate
<tb>
<tb> amino-2-amino- <SEP> 5-hydroxynaph- <SEP> éthanol
<tb>
<tb> benzène-1-sul- <SEP>
talène-7-sul-
<tb>
<tb> fonique <SEP> fonique
<tb>
<tb>
<tb> 26 <SEP> " <SEP> " <SEP> 2-amino-1- <SEP> "
<tb>
<tb> propanol
<tb>
<tb>
<tb> 27 <SEP> " <SEP> morpholine <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> '28 <SEP> " <SEP> acide <SEP> amino- <SEP> "
<tb>
<tb> acétique
<tb>
<tb>
<tb> 29 <SEP> " <SEP> acide <SEP> 3-amino- <SEP> "
<tb>
<tb> benzoique
<tb>
<tb>
<tb> 30 <SEP> " <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> "
<tb>
<tb> naphtalène-
<tb>
<tb> 4, <SEP> 8-disulfo- <SEP>
<tb>
<tb> nique
<tb>
<tb>
<tb> 31 <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-amino- <SEP> "
<tb>
<tb> benzène-2,
5-
<tb>
<tb> disulfonique
<tb>
<tb>
<tb> 32 <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> acide <SEP> 1-amino- <SEP> "
<tb>
EMI9.2
5-hydrogy-naph- benzène-3-sultalèhe197-disulm fonique
EMI9.3
<tb> fonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 33 <SEP> acide <SEP> 5-hydroxy- <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> acide <SEP> 1-amino- <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acétylamino-2- <SEP> 5-hydroxynaph- <SEP> benzène-2-sul- <SEP> écarlate
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> aminobenzène-1- <SEP> talène-7-sul- <SEP> fonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique <SEP> fonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 34 <SEP> acide <SEP> 4-acé- <SEP> acide <SEP> 2-amino- <SEP> NH3 <SEP> écarlate
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tylamino-1- <SEP> 5-hydroxynaph-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> aminobenzène <SEP>
talène-7-sul-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3-sulfonique <SEP> fonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 35 <SEP> acide <SEP> 4-acé- <SEP> " <SEP> NH3 <SEP> orange
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tylamino-2-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> aminobenzène-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 36 <SEP> " <SEP> " <SEP> acide <SEP> 1-amino- <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène-3-sul-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> fonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 37 <SEP> acide <SEP> 1-amino- <SEP> acide <SEP> 2-(4'- <SEP> acide <SEP> 1-amino- <SEP> orange-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène-2-sul- <SEP> aminophényl)
- <SEP> benzène-2-sul- <SEP> rouge
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> fonique <SEP> amino-5-hy- <SEP> fonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> droxynaphta-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> lène-7,3'-di-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 38 <SEP> " <SEP> acide <SEP> 2-(4'- <SEP> " <SEP> orange
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> aminobenzoyl)-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-5(hy-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> droxynaphtalène-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 7-sulfonique
<tb>
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb>
EMI10.2
39 acide 1-amino- acide 2-(4-'-aminc- acide 1-amino- benzène-2-sul- benzoyl )-amino-5-- acide 1-amino- oxange benzène-2-sui- beoyl)
no-5 naphtalène-6- orange fonique hydroxynaphtalène naphtalène-6- orange tonique 4L-sulfonique sulfonique ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯-7'-sulfonique¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ Ces colorants peuvent également être préparés suivant les méthodes décrites dans les exemples 1 à 4.
Exemple 6.
Dans 100 parties d'eau, on dissout par ébullition 2 parties du colorant obtenu suivant l'exemple 1 et répondant, en tant qu'acide libre,
EMI10.3
à la formule ci I C ##\-N=N- ' HO 1 N N ?"- il 1 HO3s- U) -nu-0 "\ % C-NH2 H035 N
On ajoute la solution à 3900 parties d'eau froide, ajoute 40 parties de phosphate trisodique et 80 parties de chlorure de sodium, puis entre avec 100 parties d'un filé de coton dans ce bain de teinture.
On porte en 45 minutes la température à 90 , en ajoutant à nou- veau, au bout de 30 minutes, 80 parties de chlorure de sodium. On maintient la température pendant 30 minutes à 90 , rince et savonne alors les tein- tures pendant quinze minutes dans une solution bouillante à 0,3% d'un dé- tersif ..non-ionique, rince à nouveau, puis sèche.
Il en résulte une teinture d'un orange pur, qui est solide au lavage et à la lumière. @
Exemple 7.
Dans 100 parties d'eau, on dissout une partie du colorant obte- nu suivant l'exemple 3. Avec la solution obtenue, on imprègne un tissu de fibranne de manière qu'il subisse une augmentation de poids de 75%, puis le sèche.
On imprègne ensuite le tissu avec une solution portée à 20 et renfermant par litre 10 grammes d'hydroxyde de sodium et 300 grammes de chlorure de sodium, exprime jusqu'à avoir une augmentation de poids de 95%, vaporise la teinture pendant 60 secondes à 100-101 , rince, savonne pendant un quart d'heure avec une solution bouillante à 0,3% d'un détersif non-io- nique, rince à nouveau, puis sèche.On obtient une teinture d'un rouge écarla- te qui est solide au lavage.
Si l'on utilise, au lieu du tissu de fibranne, un tissu de coton, on obtient alors un résultat aussi bon.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.