<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
<Desc/Clms Page number 2>
L'invention est relative aux composés obtenus à partir d'acides d'huiles siccatives, les propriétés desdits composés étant améliorées par rapport à celles des huiles siccatives, en vue dé l'utilisation dans des compositions pour réaliser des revêtements.
Dans la demande de brevet français du 15 mars 1957 pour : "Perfectionnements apportés aux produits inhibiteurs de corrosion des métaux", on a décrit des compositions pour réaliser des revêtements possédant des propriétés d'inhibi- tion de la corrosion qui sont obtenues en ajoutant à une composition oléo-résineuse une huile époxydée ou en rédui- sant le degré de non-saturation de l'huile siccative qui entre dans la composition oléo-résineuse en formant des ponts époxy sur les doubles liaisons de la molécule de ladite huile siccative.
<Desc/Clms Page number 3>
Les huiles époxydées sont définies, dans la demande de brevet précitée, comme étant des huiles qui possèdent un indice d'iode au moins égal à 80, ou comme étant des acides dérivés desdites huiles et dans lesquels le caractère non saturé a été partiellement ou totalement supprimé par forma- tion de ponts époxy sur les doubles liaisons. Les huiles employées de préférence sont celles qui ne contiennent pas une proportion élevée de constituants possédant des doubles liaisons conjuguées, car ces constituants ne sont pas si facilement époxydés.
On a trouvé maintenant qu'il est possible de faire réagir les acides gras des huiles siccatives avec ces huiles époxydées et, en outre, que la réaction n'es.t pas restreinte aux esters époxydés du type glycéride, mais est applicable aux esters d'acides gras d'huiles siccatives avec des polyalcools encore plus élevés dans la série que la glycérine.
En conséquence, le terme "ester époxydé" tel qu'il est employé dans la présente description désigne les esters de la glycérine et des polyalcools supérieurs avec les acides des huiles ci-dessus mentionnées dans lesquelles le carac- tère non saturé a été partiellement ou totalement supprimé par formation de ponts époxy sur les doubles liaisons, par exemple en traitant lesdits esters avec du perhydrol en présence d'acides formique ou acétique.
Au surplus, la réaction n'est pas restreinte aux réactions desdits esters époxydés avec les acides d'huiles siccatives, mais l'expression "acide gras d'huile siccative" employée dans la présente description désigne aussi les acides des huiles semi-siccatives et les mélanges des acides d'huiles siccatives et/ou semi-siccatives avec des acides
<Desc/Clms Page number 4>
d'huiles non siccatives.
Un procédé conforme à l'invention, visant à la production de compositions perfectionnées à base d'huiles siccatives',' comporte le chauffage des acides d'une huile . siccative telle que définie ci-dessus avec un ester époxydé tel que défini ci-dessus jusqu'à ce que l'on obtienne une réduction de l'indice d'acide du mélange.
Conformément à un mode de réalisation de l'invention .,-qui est recommandé de préférence, le mélange d'acides d'huiles siccatives et d'ester époxydé est chauffé à une température de l'ordre de 2300jusqu'à ce que la valeur désirée de l'indice d'acide ait été atteinte.
L'invention vise plus particulièrement à la production de produits de réaction d'huiles siccatives époxydées avec des acides gras d'huiles siccatives.
On a pu identifier deux stades de réaction, qui sont susceptibles de s'effectuer conformément au mécanisme suivant à hauteur du radical époxy :
EMI4.1
Les exemples suivants illustrent la nature de l'invention et montrent que la réaction entre les deux composés qui y participent s'effectue substantiellement selon le processus en deux stades indiqué ci-dessus; les proportions sont indiquées en parties en poids.
<Desc/Clms Page number 5>
Exemple 1.
Cet exemple montre l'effet du chauffage d'une huile époxydée avec une plus faible proportion d'un acide d'huile siccative.
Huile de soja époxydée 150 parties
Acides gras de l'huile de lin 50 parties
Après chauffage du mélange à 2300 pendant 1 heure, l'indice d'acide a été abaissé à 0,3.
Exemple 2.
Cet exemple illustre l'effet, sur l'indice d'acide, du chauffage d'une proportion d'acides gras de l'huile de lin plus élevée que celle employée dans l'exemple 1, le chauffage étant par ailleurs effectué pendant des temps différents.
Huile de soja époxydée 150 parties
Acides gras de l'huile de lin 100 parties
L'indice d'acide, après 1 heure de chauffage à 230 , fut abaissé à 6,4 et, après une nouvelle heure, l'indice fut ramené à 3,8.
Exemple¯3.
Un mélange par parties égales en poids d'huile de soja époxydée et d'acides gras de l'huile de lin fut chauffé à une température de 230 , et l'on détermina l'indice d'acide sur des échantillons prélevés à la fin des périodes de temps suivantes :
Après 1 heure 14,9
Après 2 heures 10,2
Après 3 huures 7,6
Après 4 heures 5, 6 Exemple 4.
Répétition de l'exemple 3, mais avec une plus forte
<Desc/Clms Page number 6>
proportion d'acides gras de l'huile de lin :
Huile de soja époxydée .150 parties
Acides gras de l'huile de lin 225 parties
Après 1 heure de chauffage à 230 , on trouva un indice d'acide de 38,4, qui fut ramené à 12,8 après 4 heures.
Exemple 5.
Dans cet exemple, là proportion d'acides gras de l'huile de lin fut double de la proportion d'huile de lin époxydée, et après 6 heures de chauffage à 230 on trouva un indice d'acide de 17,2.
Les produits obtenus dans les Exemples 3 et 4 ci-dessus furent comparés avec une huile de lin épaissie d'une viscosité de 50 noises en ce qui concerne les propriétés siccatives et les caractéristiques filmogènes; on constata que les pellicules obtenues avec les produits des Exemples 3 et 4 durcissaient-plus rapidement et donnaient des revê- tements plus résistants, avec une plus grande dureté superficielle et un moindre pouvoir collant résiduel que celles obtenues avec l'huile de lin épaissie.
Exemple 6.
Un mélange par parties égales en poids d'huile épo- xydée'et d'acides gras d'huile de ricin déshydratée fut chauffé à 230 pendant environ 3 heures jusqu'à ce que l'indice d'acide ait été abaissé jusqu'à 12,0.
Exemple 7.
L'exemple 6 fut répété avec une plus forte proportion d'acides gras de l'huile de ricin déshydratée, ces propor- tions étant les suivantes :
Huile époxydée 150 parties
Acides gras de l'huile de ricin déshydratée 225 parties
<Desc/Clms Page number 7>
Un temps de traitement notablement plus long à 230 , à savoir environ 3-1/2 à 3-3/4 heures, fut nécessaire pour obtenir un indice d'acide inférieur à 30.
Ces produits furent comparés avec une huile épaissie à base d'huile de ricin déshydratée d'une viscosité de 50 poises : ils sèchent beaucoup plus rapidement et donnent des pellicules possédant un plus faible pouvoir collant résiduel.
Les produits obtenus par interaction des acides gras d'huiles siccatives avec des huiles époxydées du type glycéride possèdent, ainsi qu'on a pu le montrer, les caractères d'huiles visqueuses dotées d'intéressantes pro- priétés de siccativité; et il semble que d'autres esters époxydés que ceux énumérés ci-dessus possèdent d'intéressan- tes propriétés similaires de siccativité.
Les mélanges perfectionnés à base d'huiles siccatives conformes à l'invention sont particulièrement utiles en tant que constituants d'apprêts anti-corrosion séchant au four.
Ainsi qu'il est bien connu, l'oxyde rouge de fer est largement employé dans de tels apprêts, mais son activité anti- -Corrosion est relativement faible, et les propriétés anti-corrosion globales du revêtement doivent souvent être améliorées par addition d'autres agents anti-corrosion plus puissants, par exemple de chromate de zinc.
L'huile synthé- tique qui dérive de l'action de l'huile de soja époxydée sur les acides gras de l'huile de lin possède de bonnes propriétés siccatives, d'où résultent des revêtements résistants dotés d'une bonne dureté superficielle, et elle confère également une protection efficace contre la corrosion ; on a pu constater qu'elle permet de pallier les déficiences de l'oxyde @ouge de fer sans qu'il soit
<Desc/Clms Page number 8>
nécessaire d'ajouter d'autres agents anti-corrosion plus puissants.
Afin de confirmer les conclusions indiquées ci-dessus. on procéda à l'essai suivant avec une huile synthétique obtenue par interaction de quantités par parties égales d'huile de soja époxydée et d'acides gras de l'huile de lin à une température de 2300 pendant quatre heures ; on prépara un apprêt contenant uniquement les constituants suivants :
Huile de soja époxydée 80 parties
Oxyde rouge de fer 50 parties Asbestine 30 parties
White Spirit 40 parties et ajusté à la viscosité de 65 secondes mesurée à 25 à la coupe BSS.
On prépara deux échantillons correspondant à la composition ci-dessus, l'un contenant 0,5 % de siccatifs à 3 % de cobalt, l'autre sans aucun siccatif; ces deux échan tillons servirent à appliquer des revêtements sur acier poli, qui furent séchés par étuvage de 30 minutes à 177 . On obtint dans les deux cas des revêtements possédant une bonne résis- tance, une bonne adhérence et des valeurs de résistance à la rayure d'environ 2500 grammes. Les échantillons séchés à l'étuve furent alors exposés pendant des temps respective- ment égaux à 355 heures et 240 heures dans une étuve de tropicalisation, et ils furent alors examinés du point de vue de la corrosion, mais ni dans un cas ni dans l'autre on n'observa de claquage du revêtement ni de corrosion.
Ces résultats démontrent la possibilité d'emploi des huiles synthétiques conformes à l'invention comme base de revêtement d'apprêt exempt de résine et de siccatif, ainsi que de pigments anti-corrosion plus énergiques.
<Desc/Clms Page number 9>
On peut donc raisonnablement estimer que les produits conformes à l'invention constituent des produits de rempla- cement utiles et perfectionnés des huiles siccatives de type classique, d'emploi intéressant pour la formulation de compositions de revêtement et d'imprégnation lorsque des huiles siccatives y sont présentement incorporées.