BE689670A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Pï*ce8de de teinture et d'impression de matières textiles en ao6tyloelluloae. 
 EMI1.2 
 



  4l découvert que des matières textiles formées Par des fibres dlacêtyleellulose peuvent 8tre teintes et ImPrimdeB avec dois colorants difficilement solubles dans l'eau ou mtme 1nsolublee en prênence d'agents aux11iaie de surface$ si l'on met en contact la marohanàise à teindre 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 avec des préparations tinctoriales aqueuses prênentant \4e teneur en acide   comprise   entre 4 et 30%, par rapport la quantité de la préparation, quand on vaporise ensuite les matières ainsi traitées pendant 20 secondes à 10   Minute   ou quand on les stocke pendant   au   moins 10 minutes à la 
 EMI2.2 
 température ordinaire et opére finalement le f1n1ssag au moyen de lavages et rinçages abondants,

   
Les compositions tinctoriales à utiliser selon l'invention présentent une acidité plus ou moins   prononcée,   
 EMI2.3 
 Cette acidité est obtenue par l'addition iitaéides, en paon=- boulier d'acides oarboxyliques organiques. Bien qu'on puisse 
 EMI2.4 
 aussi se servir d'acides minéraux, comme l'acide phosph;>1  que, il convient cependant de mentionner particulîèrement les acides organiques aliphatiques mono- et dioarboYyliques à poids moléculaires faibles. On peut ainsi utiliser avec succès l'acide monochloracétique ou l'acide citrique. On obtient également de bons résultats avec l'acide tartrique, propionique, glyoolique et lactique. Pnrt10ulièremeIlt utî. les sont cependant l'acide acétique et surtout l'acide formi- que. Ces deux acides sont utilisés de préférence sous   une   forme aussi concentrée que possible.

   Les quantités utiles peuvent varier entre des limites assez espacées., par exemple 
 EMI2.5 
 entre 4 et 30%. par rapport à la préparation tinctorïalet De préférence, on utilise cependant des quantités de l'ordre de 10 à   20%.   



   Le procédé conforme à l'invention sert à teindre et à imprimer des matières textiles constituées par des fi- bres d'acétylcellulose. Ce terme se rapporte aux fibres 
 EMI2.6 
 d'acétate de cellulose les plus Gourantes, c'est-à-dïre au 2 1/2 acétate et surtout au triaaét&tCt Le 2 1/2 acétate est obtenu généralement à partir du triacétate par hydrolyse 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 . au moyen   d'acide   sulfurique dilue et il est soluble dans des solvants polaires.

   par exemple dans   1'acétone.   On désigne par le terme triacétate   de    produite qu'on obtient surtout par acétylation de la cellulose au moyen d'anhydride acéti- que et d'acide sulfurique dans du   chlorure   de méthylène ser- vant de solvant lors du   filage*   Le triscétate est insolu- ble dans les solvants polaires et pour le dissoudra on utilise des solvants non polaires* comme le chloroforme ou le   chlorure   de méthylène.

   Ce produit représente la catégorie   préférée   des fibres utilisées dans le   procédé   de l'invention; 
Par un traitement préalable alcalin, par exemple au moyen d'une solution diluée d'hydroxyde de sodium à l'ébullition, il est possible   d'améliorer   les propriétés du triacétate fibreux sans nuire à la qualité des teintures et des impres-   nions,   
Comme oolorants utilisables dans le   procéd@   de   l'invention,   on se sert surtout de colorants difficilement solubles ou insolubles dans l'eau. 



   Les deux sortes de   fibres.qui   peuvent aussi être mélangées, sont surtout teintes et imprimées à   l'aide   de   colorante   dispersés. Ce terme se rapporte à des composés organiques colorés, qui sont au plus solubles à   l'état   de traces dans   :'eau   et doivent par conséquent être appliquas sous forme d'une dispersion aqueuse.

   Ils peuvent   appartenir   aux catégories les plus diverses, maie surtout à la clasze des colorants azoîques et aminoanthraquinoniques, Ils peu- vent contenir à l'état complexe certains métaux, comme le   ohrome,   le cobalt, le nickel ou le cuivre,, mais on préfère les   colorante   exempts de métaux, 
Les compositions tinctoriales doivent contenir au 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 moins un agent auxiliaire de surface exerçant de prétéren01 un effet de coacervation. ces agents servent à l'égali8tt'? à la dispersion ou au mouillage et appartiennent à la oâté- gorie des agents auxiliaires non îonogbnes, à anions aetïte ou à cations actifs. 



  Les agents auxiliaires non îonogènes sont f5miJ:; par des produits d'addition de l'oxyde d'éthylbne sur des composes comportant au moins un atome d'hydrcgône réaot1r c'est-à-dire des composée portant des groupes am1nogènes primaires ou secondaires ou des groupes hydroxy, ces grou. pas pouvant aussi être liés. un groupe carbOny11que:

   Il s'agit par conséquent de polyglycolétheimde oompoeds hydre. xylés, par exemple   d'alkylphénols,   tels que l'octyl- ou nonylphénol, ou d'alcools aliphatiques à poids   moléculaires   
 EMI4.2 
 supérieurs, Gomma l'alcool laury11que, Qéy11que ou nota- déoyliqus, ou encore d'aminés graesesh poids moléculaires élevés, contenant par exemple 10 à 22 atomes de carbone, 
Parmi les agents à cations actifs, sont particu- librement utiles ceux qui doivent leur solubilité dans l'eau exclusivement à des groupements contenant un atome d'azote basique.

   On mentionne surtout les sels d'amine ou d'ammonium quaternaire d'amines tertiaires cycliques ou à chaînes ouvertes, ou les produits de réaction des alkylol. 
 EMI4.3 
 amides d'acides gras supérieurs sur des alkanolamînes; On peut par exemple utiliser le bromure de oétyltriméthylammo- nium, le bromure de cétylpyridinium, un sel quaternaire du produit de réaction du etdarylmêthylolamide sur la tri- êthanolamine ou un sel quaternaire de la b1s-lauryl-têtra- méthylêthylènediamine. Eventuellement des combînaînons de plusieurs agents peuvent produire un unisson prtioulierement 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 avantageux. On signale à ce sujet les combinaisons de deux agents auxiliaires différents et non ionogènes.

   On peut aussi combiner des agents auxiliaires non ionogènes aveo des agents à cations actifs, les agents considérés ayant la composition   déjà   mentionnée. 



   Les agents auxiliaires de surface exerçant une   aotion   de ooaoervation peuvent être non   ionogènes   ou à anions   actifs   et doivent être capables de produire la co-   aoervation   des préparations tinctoriales. Le terme "coaoervation" signifie la séparation d'une solution colloïdale d'un colloïde hydrophile en deux phases liquides: Dans ce cas, on désigne la phase la plus riche en   substance,   c'est-à-dire la phase contenant la plus grande quantité de l'agent auxiliaire., comme "coacervat" et la   phas   la plue pauvre, c'est-à-dire celle qui   contient   le moins d'agert auxiliaire, comme "liquide d'équilibre". Les deux phases   contiennent   par conséquent le même solvant.

   Une autre caractéristique d'un système de coacervation réside dans le fait qu'une petite quantité de colloïde peut absorber une quantité relativement importante du solvant, dans le cas présent de l'eau. En général, la quantité du solvant   absorbé   se monte à un multiple de la quantité de l'agent de   ooaoervation   utilisé. Les phases liquidescoexistantes doivent se présenter sous   la   forme d'une émulsion. Au besoin, l'addition d'un épaississant produit   la   répartition des deux phases pour former une émulsion très stable. 



   Les agents auxiliaires, qui remplissent les   condi-   tions précitées., peuvent appartenir aux   catégories   les plus diverses de composés chimiques. En particulier, on peut utiliser les produits de transformation des acides gras à 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 poids moléculaires élevés, surtout ceux comportait environ   12   atomes de carbone et d'hydroxyalkylamines, comme la triéthanolamine ou mieux norore la   diéthanolamine,   pour la mise en oeuvre du prof dé, la réaction est effectuée avan- tageusement de façon que le rapport moléculaire entre   l'hydroxyalkylamine   et   l'acide   gras soit supérieur   à   1, par exemple de 2:1.

   De tels composés sont décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique No,   2.089.212.   Comme agents particulièrement avantageux, on mentionne le produit obtenu à partir de 1 mole d'acide gras du coprah et de 2 moles de   diéthanolamine   avec scission d'environ 1 mole d'eau et le produit qu'on obtient par addition de 2 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de   (dihydroxyéthyl)-amide   de   l'acide   gras du coprah et réaction du produit d'addition sur la   diéthanolamine   en un rapport   moléculaire   de 1:

  1, On peut également se servir des produits d'addition   avec   l'oxyde d'éthylène obtenus à partir des   combinaisons   précitées, 
Lors de la préparation des produits d'addition avec l'oxyde d'éthylène, il est en général indiqué de ohoi- sir les quantités de l'hydroxyalkylamine et de   l'acide   gras   à   poids moléculaire élevé selon les indications ci-dessus. 



  On règle avantageusement la quantité de l'oxyde d'éthylène de façon que le rapport moléculaire entre   1'acide   gras qu'on fait réagir et   l'oxyde   d'éthylène soit d'environ 1:2 à 1:15. 



  L'ordre de succession des   réactions   entre les trois produite de départ, qui sont l'acide gras, l'hydroxyalkylamine et l'oxyde d'éthylène, peut être choisi à volonté. 



   On peut utiliser non seulement les produits de   réaction   des acides gras sur les   hydroxyalkylamines,   maïs aussi ceux provenant des acides gras et d'aminoacides   aube.   

 <Desc/Clms Page number 7> 

   titués   ou non à l'atome d'azote ou leurs sels. Un tel compose est constitué, par exemple, par le sel de monoéthanol aminé du lauroylsarooside. 



   Un autre groupe d'agents auxiliaires de ooaoerva- . tion comporte les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène sur des acides gras à poids moléculaires élevés, des alcools aliphatiques à poids moléculaires élevés, des alkylphénols, des alkylmercaptans à poids moléculaires élevés ou des amines aliphatiques à poids moléculaires élevés. Ces caté- gories d'agents auxiliaires ne doivent comporter avantageuse- ment dans la chaîne du polyglyooléther pas plus de 8 moles d'oxyde d'éthylène. Ils   oorrespondent à   la formule 
 EMI7.1 
 où R désigne un reste hydrophobe, X un atome d'hydrogène ou un groupe acide solubilisant le produit dans l'eau et n un nombre entier ne dépassant pas 8.

   Parmi ces produits, on signale surtout les composés qui ont la formule 
 EMI7.2 
 Dans ce cas, n et X ont la   signification   ci-dessus et R1 représente un reste aliphatique, cycloailphatique ou   aliphatique-aromatique,   de préférence un reste hydrocarbure   aveo   10 à 22 atomes de carbone, De tels restes proviennent d'alcools, comme les alcools lauryliques, tridécylique, clél- que, cotadécylique ou hydroabiétique, ou des   reste.   d'acides carboxyliques, comme l'acide laurique ou   l'acide   gras du   ooprah,   et surtout des restes d'alkylphénols, par exemple de   l'ootyl-   ou du nonylphénol. 



   Des composes particulièrement   appropriés   de ce genre répondent à la formule      

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 où m est un nombre entier d'au moins 7, p un nombre entier compris entre 1 et 5, de préférence entre 1 et 3, et Z un groupe acide solubilisant, de préférence un reste d'un acide minéral polybasique. On peut aussi utiliser des mélanges de tels agents auxiliaires et en particulier de ceux dont les restes (CH2 CH2 o ) ne sont pas identiques, de manière que la valeur moyenne de l'indice n ou ne soit plus un nombre entier et se monte par exemple à 1,5 environ Cependant., il est avantageux d'utiliser non pas les éthers et esters acides pour l'obtention des préparations aqueuses, mais leurs sels de métaux aloalins, d'ammonium ou   d'aminés.   



   Les quantités des agents de surface auxiliaires présentant éventuellement une action de ooaoervation peuvent varier entre des limites espacées. On utilise dans   ce   cas les agents n'ayant pas un pouvoir de ccacervation, dans les quantités habituelles pour les agents d'égalisation, de dispersion et de mouillage, c'est-à-dire à raison de   0,1 à   5%, par rapport   à   la quantité de la préparatin, On ne peut pas indiquer une règle générale pour les quantités des agents de   ooaoervation,

     car les quantités   produisant   la coaceration peuvent âtre différentes d'un agent auxiliaire à   l'autre*   On a cependant constaté qu'il est avantageux que le coacervat obtenu forme au moins 10% du total de la   prépa*   ration   tinctoriale.     On   peut mesurer la quantité du coacervat par la méthode utilisant le dép8t dans des éprouvettes gra- duées ou par   vn   examen microscopique. 



   A titre supplémentaire les préparations   tinctoria-   les peuvent aussi contenir des épaississants, mais ces 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 ; derniers doivent être compatibles avec le milieu acide, 
On peut utiliser à cet effet surtout les amidons éthéri- fiés, les carboxyalkylcelluloses et surtout la carboxyméthyl.   cellulose,   les acides éthérifiés du caroube ou des produits similaires. 



   En outre, il est indiqué d'ajouter aux prépara* tions tinctoriales un agent antimousse, Les agents anti- mousse à base de silicone sont particulièrement utiles dans ce but. 



  L'application des préparations   tinctoriales   sur la matière fibreuse se fait de préférence en continu. On peut imprégner la marchandise à teindre ou bien sur un foulard au moyen des préparations aqueuses, ou imprimer la marchandise en utilisant un procédé d'impression, l'impression Vigoureux étant particulièrement appropriée. 



   Après l'application des préparations tinctoriales selon l'un ou l'autre des procédés ci-dessus sur les   matiè-   res à teindre ou à imprimer, on procéde à un stockage plus ou moins prolongé à la température ordinaire ou à un bref vaporisage. 



   Le stockage doit se faire en système   fermé,   par exemple dans un récipient hermétiquement clos, par emballage de la marchandise dans une feuille de matière plastique ou dans une   toile   caoutchoutée, ou encore par séjour dans un milieu hydrophobe, privé d'air, liquide ou solide, par exem- ple dans de la paraffine liquéfiée. Le terme "température . ordinaire désigne la température ambiante de l'enceinte,   , ou   une température qui n'en diffère que peu. Il est en soi-même indifférent que cette température soit élevée ou basse, On admet qu'elle est en moyenne d'environ 20 C; 

 <Desc/Clms Page number 10> 

   ' si   elle est plus élevées le temps de stockage sera plus   réduit   et si elle est plus basse, le stockage doit durer plus longtemps.

   Le temps de stockage est d'au moins 10   minutes,   mais il est avantageux,, surtout pour les nuances Moyennes et   foncées  de le prolonger par exemple   jusqu'à   48 heures. 



   La fixation du colorant par vaporisage se   tait   à la vapeur saturée à environ 100 C pendant   20   secondes à 
10 minutes, avantageusement pendant 40 secondes   à   5 minu- tes. 



   Après le stockage ou   respectivement   le   vaporisas.,   on effectue un lavage. Celui-ci a pour but d'éliminer de la marchandise teinte les résidus aoides. On peut effeo- tuer ce lavage avec des bains chaude, mais de préférence froids. Avantageusement, ces bains doivent   contenir   pour la neutralisation de l'acide en excès un produit   alcalin,   par exemple du carbonate de sodium, de l'hydroxyde de   '   sodium et surtout de l'ammoniaque. 



   Dans les exemples non limitatifs ci-après, les parties et pour-oent s'entendent, sauf mention contraire, en poids, 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
EXEMPLE 1 
On imprègne sur un foulard un tissu de fibres de triacétate   aveo   la préparation ci-après puis on exprime le tissu jusqu'à une rétention de 70% de liquide: 
15 parties du colorant de formule 
 EMI11.1 
 
40 parties du produit de réaction de 1 mole d'acide gras du coprah sur 2 moles de diéthanolamine, 
100 parties d'un épaississant aqueux contenant 5% de farine modifiée de graine de caroube, 
2 parties d'agent antimousse à base de silicone 
200 parties d'acide   formique   à 85, 
643 parties   d'eau.   



   On enroule le tissu foulardé, on l'emballe à l'abri de   l'air   dans une feuille de polyéthylène et on le stocke une heure à la température ordinaire. Après le stockage, on procède à un rinçage 4 froid copieur on neutre lise dans un bain ammoniacal ayant un pH de 8,5, on rince à nouveau, puis on sèche finalement le tissu, On obtient ainsi une teinture jaune égalisée. 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 



   EXEMPLE 2 
On   imprègne   sur un foulard un tissu de   fibres   de triaoétate avec la préparation ci-après, puis on exprime   .le   tissu jusqu'à une rétention de 70% du liquide. 



   15   partiea   du colorant de   tormule   
 EMI12.1 
 
5 parties du produit de réaction de   100   parties d'leylamine technique sur 113 parties d'o- xyde d'éthylène 
2 parties du produit d'addition de 8 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de p-tertio-octylphénol,   100   parties d'un épaississant aqueux contenant 5% de farine modifiée de caroube,   200   parties d'acide formique à 85%, 
678 parties d'eau. 



   On enroule   lissu   foulardé, on l'emballe dans une feuille de matière plastique pour le protéger du séchage et on le stocke pendant 6 heures   à   la température ordinaire, Après ce stockage., on rince le tissu avec de l'eau froide dans une machine à laver ordinaire, puis on lave à nouveau dans de l'eau oontenant 2 parties d'ammoniaque à 25% pour 1000   parttes   d'eau, afin de neutraliser.   Pihalement,   on opère le finissage au moyen d'un rinçage à   froid   et d'un séchage. On obtient une teinture bleue corsée* 
On obtient une teinture similaire quand on utilise, à la place du tissu en triaoétate, un tissu en 2 1/2 acétate. 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 



   EXEMPLE , 
On   imprègne   sur un foulard un tissu de triacétate avec la préparation   ci-après,   puis on exprime jusqu'à une rétention de 70% de   liquide-.   



   15 parties du colorant de formule 
 EMI13.1 
 40 parties du produit de réaction de 1 mole   d'acide   
 EMI13.2 
 gras du coprah sur 2 moles de dit5tbanolam1M" 100 parties d'épaississant aqueux à 5% de farine modi- fiée de   caroube..   
 EMI13.3 
 



  2 parties d'un agent antimuisat A bas* de a111oone$ 200   parties   d'acide formique à 85%, 643 parties d'eau. 
 EMI13.4 
 



  On vaporise le tissa foular4f;l¯.- séobffl Inter- addlaî", brièvement pendant 2 minutes dans la Y8PfN1'" ...t.#sf. 



  . environ 100*0,, puis on opère la 1'1:o1..ag8 come 4adiqM< dans les exemples 1 ou 2. On ob%1*nt a1#:1 se te1nt\rre rouge orange   pleine   et   =le.  

Claims (1)

1. EMI14.1 a v a n e a t 1 cas.

   A - Un procède de teinture et d'impression de matières textiles en acétylcellulose au moyen de colorants EMI14.2 difficileiMnt solubles ou insolubles dans l'eau, en présence d'agents auxiliaires de surface, procède caractérise par le fait qu'on met en contact la marchandise à teindre avec des préparations tinctoriales aqueuses présentant une teneur en acide comprise entre 4 et 30%, par rapport à la quantité de la préparation et qu'on vaporise ensuite les matières ainsi traitées pendant 20 secondes à 10 minutes,

   ou qu'on les stocke pendant au moins 10 minutes à la température ordinaire avant d'opérer le finssage à l'aide d'un lavagoj ce procédé peut en outre présenter les particularités sui- vantes: 1 - on utilise des préparations tinctoriales dont l'acidité est obtenue à l'aide d'acide acétique ou d'a- cide formique ; EMI14.3 2*. on prooédo à l'imprégnation de tibres de tPiaoé%a%oj >'- on imprègne la Mtiere textile au Moyen ¯9¯,=,#* prêp*14*ttom Qtti eatieaet des colorants dispersée nm métalliferes ;

   4*- on utilise des préparations tinctoriales contenant des ants auxiliaires de surface qui sont non EMI14.4 lonogèneg et zut cations actifs 5'- on utilise des préparations tinctoriales contenant deux agents auxiliaires de surface différents et non ionogènes; 6'- on utilise des préparations tinctoriales conte- <Desc/Clms Page number 15> nant des agents auxiliaires de surface capables de produire une coacervation;

   7 - on utilise les agents auxiliaires de surfece produisant la ooaoervation en une quantité telle que le volume de la phase de ooaoervation se monte dans la prépa- ration tinctoriale à au moins la% du total de cette prépara- tion; 8 - on utilise des préparations tinctoriales contenant un produit de réaction de 1 mole d'acide gras du coprah sur 2 moles de diéthanolamine; 8 - on vaporise la matière fibreuse imprégnée de la préparation tinotoriale,sans séchage intermédiaire, pendant 40 secondes à 5 minutes dans de la vapeur saturée à environ 100 C; B - A titre de produits industriels nouveaux les marchandises et articles fibreux qui sont teints ou imprimée à l'aide du procédé visé sous A.