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Info

Publication number: BE569798A
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Description


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   La présente invention a pour objet de nouveaux colorants azoîques   solubles dans l'eau et un procédé pour leur préparation ; elleconcerne plus par-   ticulièrement des colorants répondant à la formule générale 
R2 - N = N - R1 -   OPO(OH)2   dans laquelle R1 désigne un radical de la série du benzène, du naphtalène ou du diphényle, R2 le radical d'une composante de copulation phénolique ou énolique portant un hydroxyle en une position voisine du groupe azoïque, R1 et R2 ne con- tenant aucun autre groupe hydrosolubilisant' tels que, par exemple, les groupes   sulfonique,   phosphonique ou carboxylique. 



   La demanderesse a trouvé que l'on obtenait des colorants azoïques intéressants solubles dans l'eau par copulation de phosphates d'aminoaryle dia- zotés avec des composantes azoiques copulant en une position voisine d'un groupe   hydroxylique,   les deux composantes ne contenant aucun autre hydrosolubilisant tels que, par exemple, les groupes   sulfonique,   phosphonique ou carboxylique. 



   Comme phosphates d'aminoaryle, on utilisera les phosphates acides d'hydroxy-arylamines; par aryle, on entend ici un radical de la série du benzène, du naphtalène ou du diphényle pouvant porter des halogènes ou des groupes alcoy- liques, alcoxyliques et/ou nitrés, par exemple: le phosphate de 2-, 3- ou   4-aminophényle,   le phosphate de   2-méthoxy-4-aminophényle,   le phosphate de 4-méthoxy-2-aminophényle, le phosphate de 2-chloro-5-aminophényle, le phosphate de 2-chloro-4-aminophényle, le phosphate de 4-chloro-2-aminophényle, le phosphate de   2-bromo-4-aminophényle,   le phosphate de 2-nitro-4-aminophényle, .

   le phosphate de   2,5-dichloro-4-aminophényle,   le phosphate de   2-méthyl-5-ohloro-4-aminophényle,   le phosphate de   4-amino-1-naphtyle,   le phosphate de 1-amino-2-naphtyle, le phosphate de 7-amino-2-naphtyle, le phosphate de   4-amino-4'-diphényle.   



   On peut fabriquer les phosphates d'aminoaryle par des procédés con- nuso On peut les produire aussi par hydrolyse et réduction de chlorures d'acides nitroarylphosphoriques que l'on obtient en traitant par des mélanges sulfo-nitri- ques anhydres des dérivés aromatiques de chlorures de l'acide phosphorique ré- pondant à la   f ormule   générale 
0 
X 
 EMI1.1 
 ci - p/ (dans laquelle X représente un atome de chlore et au moins un des deux X repré- sente le groupe Y-R dont le symbole Y désigne -0-, = NH ou   =N-alcoyle   et R un groupe phénylique, naphtylique ou di-phénylique pouvant porter, comme substitu- ant, des atomes d'halogènes, des groupes alcoyliques et/ou alcoxyliques) et en extrayant du mélange réactionnel les composés nitrés obtenus au moins d'hydro- carbures chlorés à bas point d'ébullition. 



   Comme composantes azoïques copulant en une position voisine d'un groupe hydroxylique, on citera, par exemple, 
 EMI1.2 
 le 1-méthyl°-hydroxybenzène le 2-hydroxynaphtalène, le 5,8-dichloro-1-hydroxynaphtalène, le   1,3-dihydroxybenzène,   

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 l'oxyde de 3-hydroxydiphénylène ou le   2-hydroxycarbazol;   en outre, les arylides d'acides hydroxyaryl-carboxyliques, par exemple: le   2,3-hydroxynaphtoylaminobenzène,   le 1-(2',   3'-hydroxynaphtoylamino)-2-méthoxybenzène,   
 EMI2.1 
 le 1-(2', 3'-hydroxynaphtoyiamino)-2,q.-diméthoxy-5-chlorobenzène, le 1- (2', 3'-hydroxynaphtoylamino)-2-méthyl-4-chloTobenzène, le 1-(2'-hydroxycarbazol-3' carboylamino)-4-chlorobenzène ou le   2-hydroxy-5-méthyl-   benzoylanilide. 



   On peut se servir aussi des arylides d'acides acylacétiques, tels que l'acétoacétylaminobenzène, 
 EMI2.2 
 le 1-acétoacétylamino-4 chloro-2,5-diméthoxybenzène, le   2-acétoacétylamino-6-éthoxybenzothiazol,   le   1-benzoylacétylamino-2-méthoxybenzène   ou 
 EMI2.3 
 le 1-benzoylacétylamino-2,5-diméthoxybenzène; conviennent aussi des pyrazolones, par exemple la 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolonee la 1-(4'-nitrophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone, la 1-(31-nitrophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone, la 1-(4'-chlorophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone ou la 1-phényl-3-carbéthoxy-5-pyrazolone. 



   On dissout les composantes azoiques dans un alcali et, pour compléter la dissolution de quelques arylides difficilement solubles des acides hydroxy-   naphtoiques   et hydroxycarbazolcarboxylique, on ajoute de l'alcool ou de l'acé- tone. En agitant bien, on introduit la solution du diazoique dans la solution de copulation et. on achève la formation du colorant en milieu neutre ou en milieu alcalinisé par du carbonate 'de sodium. 



   On peut isoler les colorants solubles dans l'eau par   relargage.   Il est toutefois utile de rendre acide la solution copulée du colorant. Dans ce cas, on obtient le colorant sous forme d'ester acide insoluble et bien filtra- ble. Par dissolution dans des lessives alcalines, des carbonates alcalins, de l'ammoniaque ou des bases organiques et évaporation du solvant, on peut obtenir les colorants mis en suspension dans l'eau à l'état de sels solubles dans l'eau. 



  En outre, on peut convertir les esters acides en colorants solubles dans l'eau en broyant ces esters avec des carbonates alcalins. 



   Les colorants azoïques obtenus selon l'invention offrent la propriété surprenante de monter à partir d'une solution aqueuse sur la   rayonnera   l'acétate, si l'on veille à ce que le bain soit rendu faiblement acide pendant la teinture à 85  par addition lente d'acide, par exemple d'acide formique ou d'acide acéti- que. On peut aussi ajouter des esters faciles à hydrolyser, par exemple le tar- trate de diéthyle, le phosphate de triméthyle, etc. Les teintures produites se distinguent par de bonnes propriétés de solidité. 



   Les colorants azoiques utilisés jusqu'ici dans l'industrie pour la teinture de rayonne à l'acétate doivent être finement dispersés avec un disper- sif pour pouvoir teindre à partir d'une dispersion aqueuse. Les colorants obte- nus selon la présente invention par contre sont solubles dans'l'eau et n'exigent donc pas cette dispersion fine. Ils représentent aussi un progrès intéressant pour l'indrustrie. 



   Les exemples qui suivent illustrent la présente invention, sans tou-   tefois la limiter ; quantités s'entendent en poids, sauf mention spéciale:   EXEMPLE 1, : 
On met 18,9 parties de phosphate de 3-aminophényle en suspension dans 100 parties en volume d'eau, on ajoute 32 parties en volume d'acide chlor- 

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 hydrique concentré (37,2%) et de la glace, puis on diazote à 0  en introduisant 13,5 parties en volume d'une solution à   40%   de nitrite de sodium, sous la surface du liquide, jusqu'à ce que le papier iodo-amidonné vire au bleu. 
 EMI3.1 
 



  On dissout 21,9 parties de 1-(31-nitrophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone dans 100 parties en volume d'eau et 18 parties d'une solution à 33% d'hydroxyde de sodium puis on ajoute 200 parties en volume d'une solution à 10% de carbonate de sodium et 10% d'acétate de sodium et on refroidit à 0- +5 . En agitant bien, on ajoute rapidement la solution du diazoique, on achève la copulation et on sépare le colorant formé à l'état de sel soluble dans l'eau par addition d'une solution saturée de chlorure de sodium. On peut encore isoler le colorant par acidification, le colorant étant obtenu à l'état d'acide libre insoluble dans l'eau, que l'on peut porter à l'état soluble dans l'eau, par exemple en le broy- ant avec du carbonate de soude. 



   On teint 100 parties de rayonne d'acétate pendant 2 heures à 85  avec une solution préparée à partir de 2 parties du sel de sodium du colorant dans 4.000 parties en volume d'eau et 5 parties de tartrate de diéthyle. Le pH du bain de teinture se trouve à 4-5 én fin d'opération. Cette solution teint la rayonne. d'acétate en nuances jaune-rougeâtre qui se .'distinguent par de bonnes propriétés de solidité. 



  EXEMPLE 2 : 
On mélange 22,4 parties de phosphate de 2-chloro-4-aminophényle avec 150 parties en volume d'eau et 32 parties en volume d'acide chlorhydrique à   37,2%,   puis on diazote à 0  avec 13,5 parties en volume d'une solution à 40% de nitrite de sodium. 
 EMI3.2 
 



  On dissout 29,3 parties de 1-(2'o3'-hydroxynaphtoyl-amino)-2-méthoxy- benzène dans 18 parties en volume d'une solution à 33% d'hydroxyde de sodium, 80 parties en volume d'eau et 5 parties en volume d'acétone, puis on ajoute 200 parties en volume d'une solution à 10% de carbonate de sodium et 10% d'acétate de sodium et on refroidit à + 5 . On ajoute la solution du diazoique en agitant bien et on sépare le colorant après achèvement de la copulation. Il   t-eint   la rayonne d'acétate en nuances rouge-bleuâtre ayant de bonnes propriétés de soli- ditéo 
Si l'on remplace le phosphate de 2-chloro-4-quinophényle par le phosphate de 2-chloro-5-aminophényle comme composante diazoïque, on obtient un colorant teignant la rayonne d'acétate en nuances rouge orangé. 



   Le phosphate d'amino-2-chlorophényle obtenu par nitration du dichlo- rure de l'acide 2-chlorophényl-phosphorique, hydrolyse et réduction, fournit, après diazotation et copulation avec la composante azoique déjà mentionnée, un mélange de deux colorants, le phosphate de   2-chloro-4-aminophényle   et le phos- phate de 2-chloro-5-aminophényle, mélange qui teint la rayonne d'acétate en nu- ances rouges. 



  EXEMPLE 3 : 
On mélange 18,9 parties de phosphate de 4-aminophényle avec 100 par- ties en volume d'eau, 13,5 parties en volume d'une solution à 33% d'hydroxyde de sodium et 13,8 parties en volume d'une solution à 40% de nitrite de sodium et on diazote à 0 - + 3  en introduisant ce mélange dans 36 parties en volume d'acide chlorhydrique à 37,2%, 100 parties en volume d'eau et de la glace. 



   On dissout 29,3 parties de 1-(2'.3'-hydroxynaphtoylamino)-4-méthoxy- benzène dans 18 parties en volume d'une solution à 33% d'hydroxyde de sodium, 85 parties en volume d'eau et 5 parties d'acétone, puis on ajoute 18 parties d'acétate de sodium dans 100 parties en volume d'eau et on refroidit à 0- +5 . 



  Après addition de la s.olution du diazoique, on obtient un colorant qui teint la rayonne d'acétate en des nuances rouges ayant de bonnes propriétés de solidité. 

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  EXEMPLE 4 : 
On mélange 322 parties de phosphate d'amino-2-bromophényle obtenu par nitration   dudichlorure   de l'acide 2-bromo-phényl-phosphorique, hydrolyse et réduction avec 250 parties en volume d'acide chlorhydrique à 37,2% et de la gla-   ce,   puis on diazote ce mélange à 0  abec 132 parties en volume d'une solution à 40% de nitrite de sodium. 
 EMI4.1 
 



  On dissout 293 parties de 1-(2',3'-hydroàynaphtoyl-amino)-2-méthoxy- benzène dans 330 parties en volume d'une solution à   33%   d'hydroxyde de sodium et on ajoute une solution aqueuse de 100 parties d'acétate de sodium dans 100 parties en volume d'eau. On ajoute rapidement la solution du diazoique à 0-5 . 



  On obtient un colorant rouge que   1,!on   sépare par acidification ou par relargage. 



  Ce colorant teint la rayonne d'acétate en des nuances rouges. 



  EXEMPLE 5 : 
De la manière décrite à l'exemple 2, on   diazote   22,4 parties de phos- phate de 2-chloro-5-aminophényle et on introduit, à 0-5 , dans une solution de 
 EMI4.2 
 27,2 parties de 1-acétoacétyl-amino-2.5-diméthozy-4-chlorobenzène dans 18 parties en volume de lessive de soude caustique à   33%,   100 parties en volume d'eau et 200 parties en volume d'une solution à 10% de carbonate de sodium et   10%   d'acé- tate de sodium. La copulation terminée, on sépare le colorant qui teint la rayon- ne d'acétate en des nuances jaune-verdâtre ayant de bonnes propriétés de solidité. 



    EXEMPLE 6 .:   
De la manière décrite à l'exemple   1;-on   diazote 20,3 parties de phos- phate de 2-méthyl-5-aminophényle et on copule   avec   35,7 parties de 1-(2', 3'-hy- droxynaphtoylamino)-5-chloro-2.4-diméthoxybenzène. Le colorant ainsi obtenu teint la rayonne d'acétate en des nuances rouge-bleuâtre ayant de bonnes propriétés de solidité. 



   Le tableau suivant groupe un certain nombre d'autres colorants azoï- ques pouvant être obtenus selon-l'invention ainsi que leurs-nuances sur la rayon- 
 EMI4.3 
 JJ;e': da.éét'at",)3.:ç..;'q;\Ú.P0ssè(lÈn\Ïi' â-u8si de bonnes propriétés de solidité. 
 EMI4.4 
 
<tb> 



  Composante <SEP> diazoïque <SEP> Composante <SEP> azoique <SEP> Nuance
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1) <SEP> phosphate <SEP> de <SEP> 3-aminophé- <SEP> 1-phényl-3-méthyl-5- <SEP> jaune-rou-
<tb> 
<tb> 
<tb> nyle <SEP> pyrazolone <SEP> geâtre
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2) <SEP> " <SEP> ' <SEP> 1-(4'-nitrophényl)- <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3-méthyl-5-pyrazolone <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3) <SEP> phosphate <SEP> de <SEP> 2-aminophé- <SEP> 1-(3'-chlorophényl)- <SEP> jaune
<tb> 
<tb> 
<tb> nyle <SEP> 3-méthyl-5-pyrazolone
<tb> 
 

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 EMI5.1 
 
<tb> Composante <SEP> diazoïque <SEP> Composante <SEP> azoïque <SEP> Nuance
<tb> 
<tb> 
 
 EMI5.2 
 4) phosphate de 3-amino- 1-(4 f -méthylphényl) - jaune 
 EMI5.3 
 
<tb> phényle <SEP> 3-méthyl-5-pyrazolone
<tb> 
 
 EMI5.4 
 5)

   " 1--acëtoacétylacnino-z- jaune-ver- 
 EMI5.5 
 
<tb> méthylbenzène <SEP> dâtre
<tb> 
 
 EMI5.6 
 6) " 1-acâtoac6tylamino-2- " 
 EMI5.7 
 
<tb> méthoxybenzène
<tb> 
<tb> 7) <SEP> " <SEP> 1-acétoacétylamino- <SEP> "
<tb> 2,4-diméthylbenzène
<tb> 
 
 EMI5.8 
 8) " 1-acétoacétylauiino-4- " 
 EMI5.9 
 
<tb> chloro-2,5-diméthoxy-
<tb> 
<tb> 
<tb> benzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 9) <SEP> " <SEP> 1-acétoacétylamino-4- <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> carbéthoxybenzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 10) <SEP> phosphate <SEP> de <SEP> 4-amino- <SEP> acétoacétylamino-ben- <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> phényle <SEP> zène
<tb> 
 
 EMI5.10 
 11) phosphate de 2-ami'no- 1-acétoacétylamino- " 
 EMI5.11 
 
<tb> phényle <SEP> 2,4-diméthoxybenzène
<tb> 
<tb> 12) <SEP> phosphate <SEP> de <SEP> 2-chloro- <SEP> 1-(3'-nitrophényl)

  -3- <SEP> jaune-rou-
<tb> 
 
 EMI5.12 
 4-aminophdnyle méthyl -5-pyrazolone geâtre 13) " 1-acëtoacél.amino--4- jaune cliloro-é,5-dinéthoxy- 
 EMI5.13 
 
<tb> benzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 14) <SEP> phosphate <SEP> de <SEP> 2-chloro- <SEP> 1-(2',3'-hydroxynaph- <SEP> rouge
<tb> 
<tb> 5-aminophényle <SEP> toylamino)-2-méthoxy <SEP> - <SEP> 
<tb> 
<tb> benzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 15) <SEP> phosphate <SEP> de <SEP> 2-amino- <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> phényle
<tb> 
 
 EMI5.14 
 16) phosphate de 2-méthoxy- 1-(31-nitrophényl)-3- jaune- 
 EMI5.15 
 
<tb> 4-aminophényle <SEP> méthyl-5-pyrazolone <SEP> brunâtre
<tb> 
 
 EMI5.16 
 17) " 1-( 2' ,3' -hydroxynaph- rouge- toylamino)-4 méthoxy- bleuâtre 
 EMI5.17 
 
<tb> benzène
<tb> 
 
 EMI5.18 
 18) n l-(2',3'-hydroxynaph- 11 
 EMI5.19 
 
<tb> toylamino)-2,4-dimêthoxy-5-chlorobenzène
<tb> 
<tb> 19)

   <SEP> phosphate <SEP> de <SEP> 4-amino-4'- <SEP> 1-(2',3'-hydroxynaph- <SEP> rouge
<tb> diphényle <SEP> toylamino)-2-méthyl-4chlorobenzène
<tb> 
<tb> 20) <SEP> phosphate <SEP> de <SEP> 1-amino-7- <SEP> 1-(2'.3'-hydroxynaphtoyl- <SEP> violetnaphtyle <SEP> amino)-naphtalène <SEP> rougeâtre
<tb> 
 
 EMI5.20 
 il) " 2-(2'.3'-hydr6xynaphtoyl- " 
 EMI5.21 
 
<tb> amino)-naphtalène
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 
<tb> 22) <SEP> phosphate <SEP> de <SEP> 4-amino- <SEP> 2-hydroxy-5-méthyl-ben- <SEP> jaunephényle <SEP> zoyl-anilide <SEP> brunâtre
<tb> 
 
 EMI6.2 
 23) 1-(2'-hyàroxycarbazol-3'- brune 
 EMI6.3 
 
<tb> carboylamino)-4-chlorobenzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 24) <SEP> phosphate <SEP> de <SEP> 3-amino- <SEP> " <SEP> "
<tb> phényle
<tb>

Claims

RESUME La présente invention comprend notamment: 1. Un procédé de préparation de colorants azoïques solubles dans l'eau, procédé selon lequel on copule des phosphates d'aminoaryle diazotés (par aryle, on entend ici un radical de la série du benzène, du naphtalène ou du diphé- nyle) avec des composantes azoiques copulant en une position voisine d'un groupe hydroxylique, les deux composantes ne portant aucun autre groupe hydrosolubili- sant.

2. A titre de produits industriels nouveaux, les colorants azoïques solubles dans 1.,!eau répondant à la formule générale: EMI6.4 R2 ¯ N - N r R1 - opo(OH)2 dans laquelle R1 désigne un radical de la série du benzène, du naphtalène ou du diphényle, R2 le radical d'une composante de copulation phénolique ou énolique portant un hydroxyle en une position voisine du groupe azoique R et R2 ne contenant aucun autre groupe hydrosolublisant tels que par exemple les groupes sulfonique, phosphonique ou carboxylique.

3. La rayonne d'acétate teinte avec les colorants spécifiés sous 2.