<Desc/Clms Page number 1>
COLORANTS' AZOIQUES RONGEABLES ET LEUR PROCIDE DE FABRICATION.
On a trouvé qu'on obtenait des colorants disazoiques de grande valeur en diazotant un colorant aminobenzoylaminoazoique répondant à la for- mule générale..
EMI1.1
dans laquelle A et B représentent des restes de la série benzénique ou naph- talénique exempts de groupes QH et NH2 et une des lettres x représente un groupe NH2 tandis que l'autre lettre x représente un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ou un groupe alcoyle ou un groupe alcoxyle, puis en copu- lant le diazoique ainsi obtenu avec un composant de copulation choisi parmi
EMI1.2
les dérivés N-acylés ou N-arylés de l'acide 2-aTino-5-hydroxy-naphtalène=7- solfonique ou de l'acide 2-amino-8-hydroxy-naphtalene-6-sulfonique et les 1- phémyl-,3-méthyl-pyrazolone-(5) ou l-phenyl-3-carboxy-pyrazolone-(5)
? ces der- niers pouvant posséder des substituants dans le reste phényle.
Les nouveaux colorants ainsi obtenus teignent le coton et la cel- lulose régénérée en des nuances jaunes, orangé, rouges ou brun-rouge et en général pures et vives, qui sont solides à la lumière et se distinguent par leur bonne rongeabilité. Cette dernière propriété constitue un fait nouveau et inattendu car des colorants similaires, aussi dépourvus de.groupes OH et NH2 dans les noyaux A et B, mais ne possédant pas un groupe sulfonique dans, chacun de ces noyaux, sont insuffisamment rongeables en milieu alcalin.
On parvient aux colorants aminobenzoylaminoazoiques de départ (formule I) en traitant un colorant p-aminossoiquee de formule
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
où A et B ont la même signification que ci-dessus par un halogénure d'acide nitrobenzoique de formule
EMI2.2
où z représente un atome d'halogène et l'une des lettre y représente un grou- pe nitré tandis que l'autre lettre y représente un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ou un groupe alcoyle ou un groupe alcoxyle, puis en rédui- sant dans le produit de condensation obtenu le groupe nitré en groupe aminé.
Parmi les colorants p-aminoazoiques de formule II utilisables par la préparation des colorants aminobenzoylaminoazoiques de formule I, on peut
EMI2.3
citer l'acide l-ami.no-l,l'-azobenzène 3,4'-disunique, l'acide 4-amino- 5,2'-d.méthyl 1,1'-azobenzol 3,4'-disulfonique, l'acide 4-amino-1,1'-azonaph- talène-7 ,4' -disulfonique, le colorant résultant de la copulation de l'acide l-diazobenzène-3- ou -4-sulfonique ou de l'acide l-diazo-2-chlorobenzène-4- sulfonique ou de l'acide 1-diazo-2,1-diméthylbenzène-6-sulfonique ou de l'aci- de l-diazo-2-méthoxybenzène-4-sulflonique avec l'acide l-aminonaphtalène-6- ou -7-sulfonique.
Parmi les halogénures d'acides nitrobenzoiques répondant à la formule III,susceptibles de servir à la préparation des colorants aminoben- zoylaminoazoiques de formule I, on peut citer le chlorure de 3-nitrobenzoyle, le chlorure de 4-nitrobenzoyle, le chlorure de 4-nitro-3-méthylbenzoyle, le chlorure de 3-nitro-4-méthylbenzoyle, le chlorure de 4-nitro-3-méthoxyben- zoyle, le chlorure de 3-nitro-4-méthoxybenzoyle,, le chlorure de 4-nitro-3-
EMI2.4
chlorobenzoyle, le chlorure de 3-nitro-4-ohlorobenzoyle et les bromures corres- pondants.
Parmi les nombreux composants de copulation utilisables pour la préparation des colorants de la présente invention,, on peut citer par exem- ple :
EMI2.5
l'acide -acétylamino 5-hydroxy-naphtalène-,7-sulfonique, l'acide 2-acétylamino-3-hydroxy-naphtalène-6-sulfonique, l'acide 2-benzoylamino-5-hydroxy-naphtalène-7-sulfonique, l'acide 2-benzoylamino-8-hydroxy-naphtalène-6-sulfonique, l'acide (3g-aminobenzoylamino)-5-hydro$y-naphtalène-7-sulfonique, l'acide 2-(3'-aminobenzoylamino)-8-hydroxy-naphtalène-6-sumonique l'acide Z-l'-amznobenzoylami.no) 5 hydroxy-naphtalène 7-sulfonique, l'acide (/'-aminobenzoylamino)-g-hydroxy-naphtalène-6-sulfon:
i.que9 l'acide - 3'-(3"--nobenzoylamino) benzoylamino -5-hydroxy-naphtalène -7-sulfonique, l'acide 2-t3'.é'Yl,.'--nobenzoylamino)-5-hydroxrnaphtalène-'-sulfonique, l'acide 2-(4 ' -méthoxy-3'-aminobenzoylamino)-5-hydroxynaphtalène-7-sulònique , l'acide 2-(3'-ehloro-4'-aminobenzoylamino)-5-bydroxynaphtalène-7-mlfonique, l'acide 2-cinnamoylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, l'acide 2-cinnamoylamino-8 hydroxynaphtalène-b-sulfonique,¯ l9acide phénylami.no 5 hydroxynaphtalèae=-sulfonique,
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
l'acide phénylamino¯$ hydroynaphtalène-6msulfonique, la l-phényl-"3-méthyl-pyrazolone-(5) ? la l(l'am.inophényl) 3 méthyl-Pyrazolone(5), la 1-(.'hydroy 3scarboxyphényl) 3 méthylpyrazolonem(5)9 la 1- 39(3e'maninobenzoylanino)-phényl -3-méthyl-pyrazolone-(5)y la .-(4'u.lfophényl 3 néthyl-pyrazolone-(5 ) ,
la lahéxayl3carboxy pyrazolone-(5) la 1¯(3gaminophényl)3-carbopyrazolone(5)9 la 1- 3'=(3=aminobenzoy1amino)-phényl -3-carboxy-pyrazolone-(5), la 1- 3'1."éthox.y 3"-aaninobenzoylamino)phényl -3-carboxy-pyrazo- lone-(5).
Lorsque le composant de copulation renferme un groupe amine primaire libre,le colorant qui en résulte peut être encore diazoté et copulé avec un composant approprié, comme par exemple le 2-hydroxynaphtalène ou la 1-phé-
EMI3.2
nyl3éthylm5pyrazolone, soit sur la fibre même, soit en substance, ce qui améliore la solidité au lavage.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter; les parties indiquées sont en poids.
EXEMPLE 1.
EMI3.3
On dissout 47,6 parties d'acide 4'-(411-aminobenzoylamino)-1,1'-a- zabonzëne-4,31-diffulfonique dans 250 parties d'eau à l'aide d'hydroxyde de so- dium, on ajoute 7 parties de nitrite de sodium et on introduit lentement la solution dans un mélange de 45 parties d'acide chlorhydrique à 30% et 100 par- ties de glace de façon que la température se maintienne finalement à 5-10 .
Une fois la diazotation terminée, ce qui dure environ 3 heures, on fait cou- ler lentement, en l'espace de 30 minutes, la suspension du diazoique dans une solution neutre de 34,3 parties d'acide 2-benzoylamino-5-hydroxynaphtalène-7- sulfonique, en ajoutant simultanément du bicarbonate de sodium de façon à main- tenir le pH de la solution entre 6,5 et 7,0. La copulation s'effectue rapide- ment et le colorant reste entièrement en solution., On chauffe à 70 , on pré- cipite le colorant-par addition de sel, on le filtre et on le sècheo
Le nouveau colorant se présente sous l'aspect d'une poudre rouge- orangé qui se dissout dans l'eau avec une coloration orangé et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration rouge.
Il teint le coton et la cel- lulose régénérée en des nuances vives, rouge-orangé, très solides à la lumiè- re et bien rongeableso On parvient à des colorants analogues en remplaçant
EMI3.4
dans cet exemple l'acide 2-benzoylamino-5-hydroxynaphtalëne-7-sulfonique par l'acide 2-bonzoylamino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique ou par l'acide 2-acé- tylanino-5-h3Tdroxynaphtalène-7-sulfonique ou par l'acide 2-cinnamoylamino-5- hydrornaphtalène-7-sulfoniqueo On obtient également des colorants possédant les mêmes proprié- tés en remplaçant l'acide /'m(l"¯aminobenzoylamino)-1.,1'-azobenzêne 1,3'-di- sulfonique par l'acide 4'-(3"-amînobenzoylamino)-ll'-azobenzéne-4,3'-disulò- nique ou par l'acide l'-(l,."-amino 3"-an.éthyl benzoylaTnino)-1,1'-azobenzéne-/,
3' -disulfonique ou par l'acide l'(3" amino l" méthoxybenzoylamino)-l,l'-azoben zène /,.,3'dzsulfoni,ue ou par l'acide 4'-(4"-amîno-3"-chlorobenzoylamino)-1, l'azobsnzèneL.y3'-disulfonique ou par l'acide I'-(I"aminobenzoylamino)m2,5'¯ di.éthy'1.,i.'azobenzêne,.93 disulfonique o 4=M-TLF, z.
On dissout 47,6 parties d'acide 4e-(40-aminob 'enzoylamino)-l.11-a- zobenzène .,3'¯distzlfonique dans 250 parties d'eau à l'aide d'hydroxyde de sodium, on ajoute 7 parties de nitrite de sodium et on introduit lentement la solution dans un mélange de 45 parties d'acide chlorhydrique à 30% et 100 parties de glace de façon que la température se maintienne finalement à 5-10 .
<Desc/Clms Page number 4>
Une fois la diazotation terminée, on fait couler lentement, en l'espace de 30 minutes, la suspension du diazoique dans une solution neutre de 31,5 parties
EMI4.1
diacide 2-phénylamino-5-hydroxynaphtalène-7-suUonique en ajoutant simultané- ment du bicarbonate de sodium de façon à maintenir le pH de la solution entre 6,5 et 7,0.
Quand la copulation est achevée,on chauffe la solution à 70 , on précipite le colorant disazoique formé par le chlorure de sodium, on le filtre et on le sèche. Il se présente sous l'aspect d'une poudre brun-rouge.
Il teint le coton et la cellulose régénérée en des nuances rouge-brun bien rongeables et solides à la lumière.
On obtient des colorants similaires en remplaçant dans cet exem- ple 31,5 parties d'acide 2-phénylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique par 31,5 parties d'acide 2-phénylamino-8-hydroxy-naphtalène-6-sulfonique ou par
EMI4.2
23,1 parties d'acide 595'-dihydroxy-2,'-dinaphtylamine'ï,?'mdisu7.fonique. hE 3.
On dissout 49,0 parties d'acide 4--(4"-amîno-,311-méthyl-benzoylami- no)1,.'-azobenzène.93'-disu7.fonique dans 300 parties d'eau et 8 parties d9 hydroxyde de sodium; on ajoute 7 parties de nitrite de sodium et on introduit lentement la solution dans un mélange de 50 parties d'acide chlorhydrique à 30% et 100 parties de glace, de façon que la température ne dépasse pas 10 .
Quand la diazotation est terminée, on fait couler lentement, en l'espace de 30 minutes, la suspension du diazoique dans une solution neutre de 37,2 par-
EMI4.3
ties d'acide 2-(4'-awino-3'-méthylbenzoylamino)-5-hydroxynaphtalène-7-sulfoni- que dans 300 parties d'eau et 4 parties d'hydroxyde de sodium, en ajoutant simultanément du bicarbonate de sodium de façon à maintenir le pH de la so- lution entre 6,5 et 7,0. Une fois la copulation achevée, on chauffe la solu- tion à 70 , on relarque le colorant disazoique formé, on le filtre et on le sèche. Il se présente sous l'aspect d'une poudre rouge foncée Il teint le co- ton et la cellulose régénérée en des nuances écarlates vives.
Après diazota- tion sur la fibre et développement par le 2-hydroxynaphtalène, ces teintures deviennent d'un rouge bleuâtre très pur et possèdent une excellente solidité au lavage ainsi qu'une bonne rongeabilité à la lumièreo
On obtient des colorants possédant des propriétés analogues en
EMI4.4
remplaçant dans cet exemple d'une part l'acide !'>(.'amino 3'aéthyl benzoyl- amino)1g3azobenzène.,3'-dionique par l'acide 4'-(4Y1-aminobenzoylamino) -1,1'-azobenzène-43'-disulfonique ou par l'acide 4'-(3"-aminobenzoylamino)- 1,1?-azobenzène-4,3'-disulfonique ou par l'acide 4'-(4t1-a:
m.ino-]"-chlorobenzoyl- mn) .9lpmazobnzène 1,3'-disu..fonique et/ou d'autre part 1-'acide 2-(4'-n±- no-3-1-méthyl-benzoylamino)-5-hydrozynaphtalène-7-sulfonique par l'acide 2-(4' -aminobenzoylamino)-5-hydroxynaphtalène-7-aolfonique ou par l'acide 2-(4'-ami- nobenzoylamino)-8-hydroxynaphtalène--6-sulfonique ou par l'acide 2m(39 aminoben- zoylamino)-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique ou par l'acide 2m 3e-(3 -ami- nobenzoylamîno)-benzoylamino 3 -5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique ou par l' acide (39amino.'éthoxybenzoylamino)-5- hydroxynaphtalènelms.:.loniqueo EXEMPLE 4.
On dissout 52,6 parties du colorant aminobenzoylaminoazoique de formule
EMI4.5
dans 300 parties d'eau et 8 parties d'hydroxyde de sodium; on ajoute 7 parties de nitrite de sodium et on introduit lentement la solution dans un mélange de 50 parties d9acide chlorhydrique à 30% et 100 parties de glace, de façon que
<Desc/Clms Page number 5>
la température ne dépasse pas 10 .
Quand la diazotation est achevée, on fait couler,, en 1-'espace de 30 minutes, la suspension du diazoique dans une solu-
EMI5.1
tion neutre de 35,8 parties d'acide 2-(4e-amînobenzoylamino)-5-hydroyynaphta- lène-7-sulfonique dans 300 parties d'eau et 4 parties dhydroxyde de sodium, en ajoutant simultanément une solution de carbonate de sodium à 15% de façon à maintenir une réaction faiblement alcalineo Quand la copulation est termi- née, on relargue le colorant disazoique à 70 , on le filtre puis on le sèche.
En diazotant sur fibre les teintures de ce colorant sur coton et cellulose régénérée puis en les développant par le 2-hydroxynaphtalène, on ob- tient des nuances rouges bien rongeables et solides au lavage et à la lumière.
On obtient des colorants analogues en remplaçant dans le colorant aminobenzoylaminoazoique de départ, dont la formule est donnée ci-dessus, le reste diacide phényl-4-sulfonique A par un reste d'acide 2-ehlorophényl-4- sulfonique ou par un reste d'acide 2,4-diméthyl-phényl-6-sulfonique ou par un
EMI5.2
reste diacide 2-méthoxy-phényl-4-sulfonique.
El#11PLE -2 .
On dissout 47,6 parties d'acide 4'-(4"-aminobenzoylamino)-1,1'-a- zobenzèae.93'md.slfonlque dans 250 parties d'eau à l'aide d'hydroxyde de so- dium et on introduit lentement la solution dans un mélange de 45 parties d' acide chlorhydrique à 30% et 100 parties de glace de fagon que la tempéra- ture se maintienne finalement à 5-10 . Une fois la diazotation terminée, on fait couler lentement, en l'espace de 30 minutes, la suspension du diazoique
EMI5.3
dans une solution de 21,9 parties de 1-(3'-qamino-phéxayl) 3-carboxy pyrazolone - (5) dans 200 parties d'eau et 4 parties d'hydroxyde de sodium, contenant une quantité suffisante de carbonate de sodium pour maintenir une réaction alcaline durant toute la copulation. Quand la copulation est achevée, on re- largue le nouveau colorant à 70 , on le filtre et on le sèche.
Il se présente sous l'aspect d'une poudre jaune et il teint le co- ton et la cellulose régénérée en des nuances jaunes vives; diazoté sur la fi- bre et développé avec la pyrazolone ou le 2-hydroxynaphtalène, il fournit des nuances jaunes à jaune-orangé possédant une solidité au lavage améliorée, ain- si qu'une bonne rongeabilité.
On obtient des colorants similaires en remplaçant dans cet exem- ple la 1-(3'-aminophényl)-3-carboxy-pyrazolone-(5) par la 1-(3'-aminophényl)
EMI5.4
-3-méthL-pyrazolone-(5) ou la l-(4'-aminophéayl)-3-méthyl-pyrazolone=(5) ou la 1- L 39-(.q'am.-nobnzOylamlno) phézyl S -3-carboxy-pyrazolone-(5) ou la 1- C Y-(31t-amino-4t1-méthoxybenzoylamino)-phényl J -3-carboxy-pyrazolo- ne-(5).
On obtient encore des colorants intéressants, non diazotables sur fibre, en remplaçant dans cet exemple la 1-(3'-aminophényl)-3-carboxy-pyrazo- lone-(5) par la l-phényl-3-carboxy-pyrazolone-(5) ou la 1-(4'-sulfophényl)-3- méthyl-pyrazolone-(5) ou la 1-phényl-3-méthyl-pyrazolone-(5) ou la 1-(4'-hy-
EMI5.5
dro 39-carboxyphênyl)-3a.éthyl-pyrazolone-(5)o EXEMPLE 6.
On introduit 100 parties de coton, à 80 , dans un bain de teinture renfermant 1 partie de carbonate de sodium et 0,5 partie du colorant obtenu suivant l'exemple 3. On chauffe lentement le bain au bouillon et on ajoute 20 parties de sulfate de sodium puis on laisse refroidir lentement à environ 70 . La matière teinte est rincée à l'eau froide et traitée pendant une demi- heure dans un bain froid contenant 2 parties de nitrite de sodium et 5 par- ties d'acide chlorhydrique concentré. On rince rapidement le coton et on 1' introduit dans un bain de développement froid, qui contient 1 partie de 2- hydroxynaphtalène dissoute par 1 partie de soude caustique à 30%.
On laisse le coton pendant 1/2 heure dans ce bain, puis on le rin- ce à froid. La teinture écarlate ainsi obtenue est très solide au lavage et à la lumière et extrêmement bien rongeable.