BE580918A

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Publication number: BE580918A
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Description


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    *Perfectionnements   à l'oxydation de paraffines de pétrole rési-   duaires.'   
La présente invention est relative à   l'oxydation   de   paraffines   de pétrole résiduaires,   c'est-à-dire,   les paraffines présentes dans le résidu laissé dans la distillation sous le vide de pétrole brut. La paraffine résiduaire est principalement de structure microcristalline et est souvent appelée paraffine microcristalline on microparaffine. Elle est à distinguer de la 

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 paraffine ou cire de paraffinage obtenue de distillats de pétrole, celle-ci étant principalement de structure cristalline. 



   L'invention concerne la réalisation de l'oxydation de la paraffine résiduaire, en utilisant un produit d'oxydation de paraffine ou cire de paraffine comme catalyseur. 



   La température d'oxydation devait, de préférence, être maintenue à 140 -200 C et l'oxydation peut convenablement être réalisée par une insufflation d'air dans la paraffine fondue, de préférence à un taux suffisant pour maintenir la paraffine dans un état agité. Le produit d'oxydation de paraffine ou cire de paraffine, formant catalyseur, peut convenablement être ajou- té à la.charge d'alimentation de paraffine fondue, tandis que l'air passe à travers celle-ci. 



   La réaction devrait, de préférence, être poursuivie jusqu'à ce que le produit oxydé ait un indice de saponification d'au moins 5 mg de KOH/gr. 



   La charge d'alimentation de paraffine résiduaire peut avantageusement être sous forme d'une paraffine huileuse résiduaire, c'est-à-dire, une matière produite par déparaffina- ge d'un résidu sous le vide désasphalté, par exemple à une   tempé-   rature inférieure à 0 C, ou d'une paraffine huileuse résiduaire recristallisée, c'est-à-dire une paraffine huileuse qui a été au moins partiellement déshuilée par recristallisation, par exemple à une température de la gamme de O. à 15 C. Lorsqu'on utilise de telles chargea d'alimentation, on a trouvé qu'un taux d'air d'au moins 15 litres, de préférence non supérieur à 450 litres, par heure par 100 gr de charge   d'alimentation   convient spécialement. 



   Les produits d'oxydation de paraffines sont des ma- tières bien connues et aisément disponibles, qui peuvent facile- ment être préparées par diverses méthodes connues, par exemple par insufflation d'air dans une paraffine ou cire de paraffine 

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 à température élevée en présence de permanganate de potassium comme catalyseur. Le produit d'oxydation brut contient des acides, esters, aldéhydes, cétones et alcools, en plus de la matière qui n'a pas été modifiée. Si on le désire, la portion oxydée peut   tre   extraite de la matière non modifiée grâce à un solvant (par exemple, du méthanol) dans lequel les matières oxydées sont solubles et la matière non modifiée ne l'estnpas.

   Les pro- duits d'oxydation de paraffines devraient, de préférence, avoir des indices d'acide de la gamme de 20 à 200 mg de KOH/gr et il devraient de préférence   être   utilisés en une quantité de 5 à 20% en poids de la charge d'alimentation de paraffine. 



   Un certain nombre d'exemples de l'invention seront maintenant décrits. Dans tous les cas, la réaction était réali- sée dans un tube de verre chemisé pourvu d'une fritte de verre à la base pour disperser l'air. Un liquide de point d'ébullition convenable était chauffé au reflux dans la chemise entourant le tube de réaction pour procurer un chauffage convenable. L'ap- pareil tout entier était isolé pour éviter une perte de chaleur. 



   EXEMPLE 1 Charge d'alimentation paraffine huileuse résiduaire recristallisée en une seule pha- se, de point de fusion de 160 F et d'une pénétration de 25   mm/10   à 25 C (ASTM D 1321) Température d'oxydation 150 C Taux d'air 70   litres/heure/100   gr de charge d'alimentation Catalyseur   10%   en poids de la charge d'ali-   d'oxydation   de paraffine mentation, d'un   produit/d'un   in- dice d'acide (IP 1/58) de 112 mg de KOH/gr. 

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   Le produit avait un indice de saponification (IP 
1/36) de 22 mg de KOH par gr après   24   heures. 



   EXEMPLE 2 
L'exemple 1 était répété en utilisant un taux d'air de 100   livres/heure/100   gr de chsage d'alimentation et un pro- duit d'oxydation de paraffine d'un indice d'acide de   42   mg de 
KOH/gr. Aprés 20 heures, le produit avait un indice de saponifi- cation de 7 mg de KOH/gr et un indice d'acide de 1,5 mg de   XOH/gr.   



   Charge d'alimentation paraffine huileuse obtenue par déparaffinage d'un résidu sous le vide désasphalté du Moyen- 
Orient avec MEK/toluène à -34 C. température d'oxydation 150 C taux d'air 110 litres/heure/100 gr de charge d'alimentation 
Catalyseur 10% en poids de la charge d'ali- mentation, d'un produit d'oxyda- tion de paraffine d'un indice d'acide de 32 mg de KOH/gr. 



   Le produit avait un indice de sapondification de 14 mg de KOH/gr et un indice d'acide de 2 mg de KOH/gr après 24 heures. 



    EXEMPLE 4-      L'exemple.   était répété en utilisant un produit d'oxydation de paraffine d'un indice d'acide de 156 mg de   KOH/gr.   



   Après 24 heures, le produit avait un indice de saponification de 
13 mg de KOH/gr et un indice d'acide de 5 mg de   KOH/gr.   



     EXEMPLE   5 Charge d'alimentation comme à l'exemple 1   -température   d'oxydation   150 C   

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 Taux d'air 100 litres/heure/100 gr de charge d'alimentation Catalyseur 10% en poids de la charge d'ali- mentation, d'un produit d'oxyda- tion de paraffine d'un indice d'acide de   147   mg de   KOH/gr   et d'uncindice de saponification 
 EMI5.1 
 de 196 sg de â0H%gr (Ce produit d'oxydation était un extrait au méthanol d'un produit d'oxydation   brut).   



   Le produit avait, après 12 heures, un indice de sapo- nification de 31 mg de KOH/gr et un indice d'acide de 20 mg de KOH/gr et, après   24   heures, un indice de saponification de 10 mg de KOH/gr et un indice d'acide de 7 mg de   KOU/gr.   



   Les produits obtenus suivant l' invention sont inté- ressants comme agents émulsionnants et dispersants. Un exemple de leur utilisation est décrit dans un autre brevet de la de- manderesse. 



   REVENDICATIONS 
1. Un procédé d'oxydation d'une paraffine de pétrole résiduaire, dans lequel on utilise comme catalyseur un produit d'oxydation de paraffine ou cire de paraffine.

Claims

2. Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel l'oxydation est réalisée à une température de 140 -200 C.

3.. Un procédé suivant les revendications 1 ou 2, dans lequel l'oxydation est réalisée par insufflation d'air dans la paraffine dans un état fondu.

4. Un procédé suivant la revendication 3, dans lequel le taux d'insufflation d'air est suffisant pour maintenir la pa- raffine dans un état d'agitation. <Desc/Clms Page number 6>

5. Un procédé suivant les revendications 3 ou 4, dans lequel le produit d'oxydation de paraffine utilisé comme ation catalyseur est ajouté à la charge d'aliment! de paraffine fondue, pendant que l'air la traverse.

6. Un procédé suivant l'une quelconque des reven- dications précédentes, dans lequel la réaction d'oxydation est poursuivie jusqu'à ce que le produit oxydé ait un indice de sapo- nification d'au moins 5 mg de KOH par gr.

7. Un procédé suivant l'une quelconque des revendica- tions précédentes, dans lequel la charge d'alimentation de paraf- fine réaiduairo est une paraffine huileuse résiduaire.

8. Un procédé suivant l'une quelconque des revendica- tions 1 à 6, dans lequel la charge d'alimentation de paraffine résiduaire est une paraffine huileuse résiduaire recristallisée.

9. Un procédé suivant les revendications 7 ou 8, dans lequel l'oxydation est réalisée en insufflant de l'air à travers la charge d'alimentation fondue à un taux d'au moins 15 litres par heure par 100 gr de charge d'alimentation.

10. Un procédé suivant la revendication 9, dans le- quel le taux d'air n'excède par 450 litres par heure pour 100 gr de charge d'alimentation.

11. Un procédé suivant l'une quelconque des revendica- tion précédentes, dans lequel le catalyseur est un extrait par solvant d'un produit d'oxydation de paraffine brut.

12. Un procédé suivant la revendication 11, dans le- quel le solvant est le méthanol.

13. Un procédé suivant l'une quelconque des revendica- tions précédentes, dans lequel le produit d'oxydation de paraffi- ne utilisé comme catalyseur a un indice d'acide de la gamme de EMI6.1 20 à 20glng de âtFi%gc.

14. Un procédé suivant l'une quelconque des revendica- <Desc/Clms Page number 7> tions précédentes, dans lequel la quantité de produit d'oxyda- tion de paraffine utilisé comme catalyseur est de 5 à 20% en poids de la charge d'alimentation de paraffine.

15. Un procédé d'oxydation de paraffine résiduaire, tel que décrit eci-avant, notamment dans l'une quelconque des exemples*