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Publication number: BE580919A
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Description


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  "Perfectionnements relatifs à l'oxydation de paraffines rési- 
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 dhaires de pétrôle;"   La,présente   invention est relative à l'oxydation de paraffines résiduaires de pétrole, c'est-à-dire, les paraffines présentes dans les résidus laissés par la distillation sous le vide   d'un   pétrole brut. La paraffine résiduaire est de structure principalement microcristalline et est souvent appelée paraffi- ne microcristalline ou micro-paraffine. Elle se distingue de le paraffine obtenue de distillate de pétrole et qui est de structure principalement cristalline. 

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   L'invention consiste à réaliser l'oxydation de la pa- raffine résiduaire en utilisant un catalyseur contenant ou consistant en un savon de plomb, par exemple du stéarate de plomb. Par "savon de plomb", on désigne un sel de plomb d'un acide gras ayant 12 à 20 atomes de carbone. On a trouvé qu'un catalyseur spécialement satisfaisant est constitué par un mé- lange de permanganate de potassium et de stéarate de plomb, spécialement un mélange contenant des quantités à peu près égales en poids de ces matières. Comparativement à l'utilisa- tion du permenganate de potassium seul, le catalyseur contenant le savon de plomb a pour effet d'augmenter le taux   d'oxydation .   



  Le catalyseur devrait, de préférence, être ajouté à la charge d'alimentation de paraffine en une quantité de 0,5 à 15% en 
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 poids par rapport à ceite charge d'alimentation de 3T6flno en une quantité do 05 & 15;-: on poido par rapport à aette .., d'alimentation, la quantité de savon de plomb étant d'eu moins 
0,5% en poids de la charge d'alimentation et d'au moins 25% en poids du catalyseur total. 



   La température d'oxydation devrait, de préférence, être maintenue à 140 -200 C et l'oxydation peut être convenable- ment réalisée par insufflation d'air dans la paraffine fondue, de préférence à un taux suffisant pour maintenir la paraffine dans un état agité. Le catalyseur peut être ajoute sous forme d'un solide finement divisé, ou bien le permanganate de potes- sium, lorsqu'il est présent, peut être ajouté sous forme d'une solution dans l'eau, l'eau étant vaporisée avant que la tempéra- ture de réaction en soit atteinte. 



   La réaction devrait, de préférence, être poursuivie jusqu'à ce que le produit oxydé ait une indice de   saponifica-   tion d'au moins 5 mg de KOH/gr. 



   La charge d'alimentation de paraffine résiduaire peut avantageusement être sous la forme d'une paraffine huileuse résiduaire, c'est-à-dire, une matière produite par le déparaffi- nage d'un résidu sous le vide désasphalté, par exemple à 

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 une température inférieure à 0 C, ou sous la forme d'une   paraffi   ne huileuse résiduaire recristallisée, c'est-à-dire, une   paraf-   fine huileuse qui a été au moins partiellement déshuitée par recristallisation, par exemple à une température de la gamme de 0 à 15 C. Lorsqu'on utilise de telles charges d'alimentation, on a trouvé qu'un taux d'air d'au moins 15 litres, de préféren- ce pas plus de 450 litres, par heure par 100 gr de charge d'ali- mentation convient spécialement. 



   Un certain nombre d'exemples de l'invention seront maintenant décrits. Dans tous les cas, la réaction était   rali-   sée dans un tube de verre chemisé pourvu d'une ,.fritte de verre à la base pour disperser l'air. Un liquide de point d'é- bullition convenable était chauffé au reflux dans la chemise entourant le tube réacteur pour procurer un chauffage convena- ble. L'appareil,tout entier était isolé pour empêcher une perte de chaleur. 



   EXEMPLE 1 Charge d'alimentation paraffine huileuse résiduaire conte-   nant*13%   en poids d'huile   (ASTM   D721- 
49T) Température d'oxydation :   150 C   Taux d'air : 100 litres/heure/100 gr de charge d'alimentation . 



  Catalyseur : 1,33% en poids (par rapport à.la paraf- fine) de permanganate de potassium, 
Le produit avait un indice de saponification (IP   1/36)   de 4 mg de   KDH/gr   après 24 heures. 



  (L'exemple précédent est donné à titre comparatif). 



   EXEMPLE 2 Charge d'alimentation paraffine huileuse résiduaire recris- tallisée en une seule phase, d'un 

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 point de fusion de 176 F et d'une pénétration de 25   mm/10   à 25 C (ASTM 
D1321) 
Température   d'oxydation :     150 C   
Taux d'air   : @0   litres/heure/100 gr de charge d'alimentation 
Catalyseur : 0,66% en   poids/par   rapport à la parer- fine) de permanganate de potassium et   0,66%   en poids (p/r à la paraffi- ne) de stéarate de plomb. 



   Le produit avait un indice de saponification de 5   mg   de KOH/gr après 24 heures. 



   EXEMPLE 3 
Charge d'alimentation : paraffine huileuse résiduaire conte- nant 27% en poids d'huile 
Température d'oxydation:   150*C   
Taux d'air : 100 litres/heure/100 gr de charge d'alimentation 
Catalyseur :   10%   en   poids;'(par   rapport à la paraffi- ne) de stéarate de plomb. 



   Le produit avait un indice de saponification de 11 mg de KOH/gr après 24 heures. 



   EXEMPLE 4 
Charge d'alimentation : paraffine huileuse résiduaire contenant   18@%   en poids d'huile 
Température   d'oxydation:     150 C   
Taux d'air : 110 litres/heure/100 gr de charge d'alimentation 
Catalyseur :   4,89%   en poids (par rapport à la paraf- fine) de stéarate de plomb et   4,89%        - en poids (p/r à la paraffine) de   per- !   , manganate de potassium. 

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   Le produit avait un indice de saponification de 53 ; de KOH/gr après 17 heures et de 78 mg de   KOH/gr   après 24 heures. 



   EXEMPLE 5 Charge d'alimentation : paraffine huileuse résiduaire conte- nant   14%   en poids d'huile Température d'oxydation:   150.C   Taux d'air : 110 litres/heure/100 gr de charge d'alimentation Catalyseur : 1% en poids (par rapport  à   la   paraffi-   ne) de stéarate de plomb et 1% en poids (p/r à la paraffine) de permanga- nate de potassium. 



   Le produit avait un indice de saponification de 40 mg de KOH/gr après 24 heures. 



   EXEMPLE 6 Charge d'alimentation : paraffine huileuse résiduaire re- cristallisée en une seule phase, d'un point de fusion de   160 F   et d'une pénétration de 25 mm/10 à 25 C   (ASTM   
D 1321) Température   d'oxydation :   150 C Taux d'air : 100 litres/heure/100 gr de charge d'alimentation Catalyseur : 5% en poids (p/r à la paraffine) de permanganate de potassium et   5 en   poids (p/r à la paraffine) de stéara- te de plomb, 
Après 12 heures, le produit avait un indice de sapo- nification de 41 mgr de KOH/gr et un indice d'acide (IP 1/58)   de\:   KOH/gr. Après 24.heures, il avait un indice de saponification      de 58 mg de   KOH/gr   et un indice d'acide de 6 mg de KOH/gr. 

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   EXEMPLE 7 Charge d'alimentation : la même qu'à l'exemple 6 Température d'oxydation :   170*C   Taux d'air   : '00   litres/heure/100 gr de charge d'ali- mentation Catalyseur 0,66% en poids (par rapport à la pa- raffine) de permanganate de potassium et 0,66% en poids (par rapport à la paraffine) de stéarate de plomb. 



   Après 12 heures, le produit avait un indice de saponi- fication de 7 mg de KOH/gr et un indice d'acide de 1 mg de   KOH/gr.   Après 24 heures, il avait un indice de saponification de 11 mg de   KOH/gr   et un indice d'acide de 2 mg de KOH/gr. 



   Les produits obtenus suivant l'invention sont intéres-   sants   comme agents émulsionnants et dispersants. Un exemple de leur utilisation est décrit dans un autre brevet de la de- manderesse. 



    REVENDICATIONS   
1. Un procédé d'oxydation d'une paraffine résiduai- re de pétrole, dans lequel on utilise un catalyseur contenant ou oonsistant en un savon de plomb.

Claims

2. Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel la quantité de catalyseur utilisé est de 0,5 à 15% en poids de la charge d'alimentation de paraffine, la quantité de sa- von de plomb étant d'au moins 0,5% en poids de la charge d'ali- mentation et d'au moins 25% en poids du catalyseur total.

3.Un procédé suivant les revendications 1 ou 2, dans lequel l'oxydation est réalisée à une température de 140 -200 C.

4. Un procédé suivant l'une quelconque des revendica- tions précédentes, dans lequel l'oxydation est réalisée par une insufflation d'air dans la charge d'alimentation de paraf- fine à l'état fondu. <Desc/Clms Page number 7>

5. Un procédé suivant la revendication 4, dans lequel le taux d'insufflation d'air eet suffisant pour entretenir la paraffine dans un état d'agitation.

6. Un procédé suivant l'une quelconque des revendica- précédentes,, tions/dans lequel l'oxydation est poursuivie jusqu'.à ce que le produit oxydé ait un indice de saponification d'au moins 5 mg de KOH/gr.

7. Un procédé suivant l'une quelconque des revendica- tions précédentes, dans lequel la charge d'alimentation de paraf- fine résiduaire est une paraffine huileuse résiduaire.

8. Un procédé suivant l'une quelconque des re endica- tions 1 à 6, dans lequel la charge d'alimentation de paraffine résiduaire est une paraffine huileuse résiduaire recristallisée.

9. Un procédé suivant les revendications 7 ou 8, dans lequel l'oxydation est réalisée par une insufflation d'air dans la charge d'alimentation de paraffine à l'état fondu, au taux d'eu moins 15 litres par heure par 100 gr de charge d'ali- mentation.

10. Un procédé.suivant la revendication 9, dans le- quel le taux d'air n'excède pas 450 litres par heure par 100 gr de charge d'alimentation.

11. Un procédé suivant l'une quelconque des revendica- tions précédentes, dans lequel le savon de plomb est du stéara- te de plomb.

12. Un procédé suivant la revendication 11, dans le- quel le catalyseur est un mélange de permanganate de potassiun et de stéarate de plomb.

13. Un procédé suivant la revendication 12 , dans lequel le mélange contient des quantités à peu près égales du permanganate de potassium et du stéarate de plomb.

14. Un procédé d'oxydation d'une paraffine résiduaire EMI7.1 de pétrole, tel que décrit ca-avant, notamment dans l'un 1delcon- EMI7.2 que -deg. exemples. ¯.. .¯:¯¯¯. 1-