BE581257A - - Google Patents

Description

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  "Perfectionnements apportés aux procédés de préparation de l'al- cool 1-méthyl-3-pyrrolidylméthylique par réduction chimique ef- fectuée au moyen d'un hydrure métailique complexe. " 
L'invention est relative à la réduction chimique, et elle a pour but l'établissement d'un procédé pour la préparation . d'alcool l'-méthyl-3-pyrrolidylméthylique. 



   Selon l'invention, l'alcool   1-méthyl-3-pyrrolidylmé-   thylique est préparé par réduction d'une 1,3-dicarbalkoxypyrroli- dine au moyen d'un hydrure métallique complexe. L'agent réduc- teur hydruré est de préférence un hydrure double   d'a-Luminium   et de métal alcalin, tel que l'hyarure douole d'aluminium et de li- 

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 thium, l'hydrure double d'aluminium et de sodium ou l'hydrure double d'aluminium et de potassium. La réduction est avantageuse- ment effectuée en la présence d'un solvant organique anhydre dans des conditions où se produit un reflux.

   La   1,3-dicarhalkoxy-   pyrrolidine qui constitue la matière de départ peut être préparée 
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 à partir d'une 1,3-dicarbalkoxy-I+-pyrroldinone par une série de réactions comme il a été décrit par Masuo Miyamoto, Yakugaku 
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 Zasshi 77, 568 (1957); Che,.Abstr.5l, 16422e (1957). 



   Afin de permettre de mieux comprendre les   ocdlités   de mise en oeuvre àe l'invention, on va maintenant décrire un exemple particulier de préparation ces aivers composés intermé- diaires et final visés par l'invention, étant bien entendu que ledit exemple n'est en aucune manière limitatif ni restrictif de la portée de ladite invention. 



    1.3-dicarbéthoxy-4-pyrrolidinone   
Ce composé est préparé selon le mode opératoire de Kuhn et Bq Usswald, Chem.Ber.89,   1423     (1956),   et possède un point de fusion compris entre 60  et 62 . 



    1.3-dicarbéthoxy-4-pyrrolidinol   
Une solution de   1,3-dicarbéthoxy-4-pyrroliainone   (50,8 gr, 0,25 mole) dans 25U ml d'éthanol   aosolu   est hydrogénée sous une pression d'hydrogène de 3,5 kg/cm2 en utilisant de l'oxyde de platine comme catalyseur. La proportion théorique d'hydrogène est absorbée en seize heures. Un sépare lE catalyseur par filtration et on concentre le   l'iltrat.   Un obtient le produit désiré, à l'état brut, en distillant le résidu sous vice;   P..   



  134-164  (sous une pression de 0,2 à 0,3 mm de mercure); n25D =   1,4730.   Le produit pur est recueilli sous forme d'une huile incolore par redistillation du produit brut : P.E.   164-167    (pression ce 0,18 mm de mercure) ; n25D = 1,4722. 
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  1,3-dicarbéthoxy- A 3-pyrroline Un mélange de   1,3-dicarbéthoxy-4-pyrrolidinol     (23,1   

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 gr 0,1 mole), d'anhydride acétique (69 ml) et d'acétate de sodium anhydre (2,5 gr) est chauffé à reflux pendant 5 heures et demie. 



  L'anhydride acétique est éliminé par distillation. La suspension cristalline résiduelle est traitée par 15U ml d'éther et le soli- de est recueilli sur un filtre. Le solide est dissous dans   5u   ml d'eau et la solution aqueuse est extraite plusieurs fois au moyen d'éther. Le filtrat est mélangé avec les extraits   éthérés,   et la solution éthérée ainsi obtenue est séchée sur sulfate de magné- sium anhydre et est concentrée. Le résidu huileux est distillé sous vide pour donner 19,9 gr d'un distillat faiblement coloré. 



  La 1,3-dicarbéthoxy-   #3 -pyrroline   pure est obtenue sous la for- med'une huile incolore par   redistillation   du produit brut; P.E. 



  155-160  (sous une pression de 9 mm de mercure); n25D 1,4748, 
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 1,3-dicarbéthoxy vrrolidine Une solution de 1,3-dicarbéthoxy- 3-pyrroline (17,1 gr. 0,08 pole) dans 75 ml d'éthanol absolu est hydrogénée sous une pression d'hydrogène de 3,5 kg/cm2 en utilisant ae l'o- xyde de platine comme catalyseur. La proportion théorique d'hy- drogène est absorbée en six heures. Le mélange est filtré.   Apres   élimination du solvant, l'huile résiduelle est distillée sous vide pour donner de la 1,3-dicarbéthoxypyrrolidine sous la forme d'une huile incolore; P.E.   152-158    (sous une pression de 10 mm de mercure) ; n25D   1,4582.   
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  Alcool 1-méthyl-3-pyrrolodylméthylique 
A une suspension de 2 gr d'hydrure double d'aluminium et de lithium (0,053 mole) dans 50 ml d'éther anhydre, on ajoute goutte à goutte une solution de 1,3-dicarbéthoxypyrrolidine (4,3 gr0,02 mole) dans 25 ml d'éther anhydre à une allure telle qu'il se maintienne une douce ébullition à reflux. Le mélange, après   avoi-=.   été agité et maintenu à l'ébullition à r flux pen- dant encore 5 heures, est rei'roidi dans un bain de glace puis est traité soigneusement avec 2,9 ml   (0,16   mole) d'eau. On filtre 

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 le tout et le gâteau restant sur filtre est extrait deux fois avec chaque fois 75 ml d'éthanol. Le filtrat   éhéré   et l'extrait alcoolique sont réunis et concentrés par distillation.

   Le résidu huileux est distillé sous vide pour permettre de recueillir l'alcool l-méthyl-3-pyrrolidylméthylique sous la forme d'une   huile incolore ; P.E.85-90 (10 mm de mercure); n25D = 1,4662.   



   Comme il va de soi, et comme il ressort déjà de ce qui précède, l'invention ne se limite aucunement à ceux des mo- des de réalisation de ses diverses parties ayant été plus spé- cialement indiqués, elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes. 



   REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'alcool   1-méthyl-3-pyrrolidylméthyli-   que, caractérisé en ce qu'il comprend la réduction d'une 1,3- dicarbalkoxypyrrolidine au moyen d'un hydrure   métallique   complexe.

Claims (1)

1. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en contact de 1,3-dicarbalkoxypyrroli- dine avec un hydrure double d'aluminium et de métal alcalin en présence d'un solvant organique.

   3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en contact de 1,3-dicarbéthoxypyrroli- dine avec un hydrure double d'aluminium et de métal alcalin en présence d'un solvant organique anhydre et dans les conditions de l'ébullition à reflux.

   4. Procédé selon l'une des revendications préceden- @ tes, caractérisé en ce que ledit hydrure est de l'hydrure double ± @ d'aluminium et de lithium.

   5.Procédé de préparation d'alcool l-méthyl-3-pyrroli- dylméthylique sensiblement tel que décrit ci-avant en se référant tout particulièrement à chacun des exemples. @