BE624402A

BE624402A -

Info

Publication number: BE624402A
Authority: BE
Also published as: NL285000A

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 y:pd4 de ¯r4'''.;9 4' 4".é. 4'.o14o. ot '9%,e. 
 EMI1.2 
 



  3 prêtant  townation pt pp)9!P  nouveau procédé de préparation et oeptain  44etyop 4# la ?* 4,)no 2-oxazoXidon  et zoo componde prépa?éB  utvaïrt le nouveau procédé possèdent    un* on le sait do bonnes propriétés t,at^i,eer et as. . ; tain  de ces composop sont des agonta extrêmement actifs dans Xi trâitemeat de la, ooooid|08 f 'r trP,u procédé ne caracté- rise tant par 04 simplicité q par le fait que les produits de départ 009otdérOo ti?4' atodra" p*9Qprj|l&l#ij en outre on obtient 
 EMI1.3 
 des rendement  relativement bons  
 EMI1.4 
 Zn vue de la préparation dis çqg4peedu pfeaitee on oonnait 4OJ4 divers procédés, comme la don .ino..a3e ûoyyeep9R<![at<!< 3,w. eondenwen 4  : ',a.'traonea 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 qrepondanttA aveo un'chlorctorm1ate et o,asst,azs ult4r1.u- y<t 4u composé terméd1a1r.;

   Xa réduction de  1to-oalol1done. correspondante , la oond9na<Hion d'une h²drox,¯lotl14r..on. 



  *vf>o du carbonate de dtdtkrie pour *voir X'awlno-osaaoXldone #* qondeliq4tion du produit Intemé4igtre obtenu avec Wf oéton. g;; adéhy4s approprié  la préparation d'un .pt. b7drOX1&loo,14 4t..4. ydo-9<p*boxyU<e, 1. 9d.¯,to aveo u   a14'- h²4t Q oétono approprié* et 1 'UQ1QA Aw group  4roX11' rom dop .'àsaan, et OY'18at1nr De% e<a procédée canaux, ou bien il faut d  gpmbrçux etcs- 4. toéd1r.s, ou bien on a't,e.t dont MRdtte rsat,r: mont bas, Avoo le procédé oont9. '1ft.'n1Qn 1 est par oon- trie po1ble de préparer los produit  finaux dontdu en un feuX stade qpétte et ce procédé .m1. coudât 4. lo. poupart 4', opa à des rendements rG\at1v.m.t élevé . çç4tomément 4 l'invention, on propose m procédé de prié. 



  P';9U de produite do con4.nat1n 4'e eétone ou d'un  s7d hrat 9p un dérivé d'une 4Q''-<Molid'9M ou d'une 3-amino-  rstis.irào.,,as4g,n-axe, u ut ,..qt4r...n O. 



  Wglçn t1t réagir une ald6hydehygT"C1 o ttnw Qfton'"À1!- - ,qn' de rre.a générale suivante a 
 EMI2.2 
 
 EMI2.3 
 dan  3.aque3,3,e R rtpr6eente aoit un '6p)M d'hydratent ou. un yeetw lo011, et RI un yoato alQoyl. <tryle ou b4téro&r118. avo mo h$lotorm1att 'halQa1ooyl. dit formule &4néa1' t 
 EMI2.4 
 
 EMI2.5 
 d4nq Iglg*lle X est du c4lort ou du am, ' *Mt du 04loret du fql4o pu due '.od9, R" un gtrmç do M4 r*ote âlooylt 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 ixddriour ou ub rêétâ wOaa.:i::t:

   ¯ü 1. "ou , té dibupà dàloquel 2 bât un nûyau h'térooyo1i,Ut 4*tèè ùt "il' 4"' 1. eu-t 1. groupe CH2' et frmu18 dna 1&'11 Il'' '1iAit1 .to. 4.btdrGgè. ou un tobte l1b1i. ift1'ft., ë à b .111 1 .ro ou rez lu pour obtènît une M1nbêj.i811'âa. bû $ t<t h1drQoXa1nèn. d. formule edn6iltiê duitAft1. , 
 EMI3.2 
 
 EMI3.3 
 dans lamelle R, t, S" at t r ont la *i#ii*io*Uta t plue-haut et n a la râleur aee 1, et eh êi 4<i'oil tf&è tfei la réaction suit dans uu solvant lutrt4 ïït *à $ed4ëtidw d'une substance sq,t, OU dans u âôlVdXt tmittt fcàii4uè*j dans un intervalle de température entrs ertvifbn 1Ô*(3 et le . point d'ébullition du BOlrant, tiprèb qudi on iàïii 46 faanicr.

   conventionnelle le produit de' f<&N'ël9 êt oh eüeiiîë bzz tuellemettt, Conformément à l'inventloîi il 11 4&*lêiàiûï po a lit le d'ob- toitir de manière iras aitipla et t un bôiâ t*94$àëiït là' !.x'raz'ury',,d ,mriwoti t allant Hu- gir la ûltfetul-<hydy&!6Sïi<t, l'bîi obtîtnk I ék' ettàplo Buivant le brevet ïattélite 15078) ib fëftdftût itdajtioft- nel, &6 par exemple du ohlorôïôr*l4t* d* /3*dhiaféthyi#, ,1 ;

   l'on peut obtenir de aânièfa âï*plë ï Jiàfti* El Jigèà  bzz d'un 46tydt eu ihi,'1'kl;'lrÏ tpprûisrié  Le procédé oonfonae à l'invention  et #xétfiàt liai lit' '1 dittons dé réaction considérée  doftè ud "1 iàiàlti bzz par exemple de l'eau, dao r5.ci, d t dzi4 du blrïï, t dV , la pyridine, des dialaoyicatid dtfi ÛiâldôyléUli'ojÉyaèB  Lorsqu'on utilise vui fiolvant 3.xt on doit tb4bueb ajouter au mélange dé caution un réactif i6t.t,ts et Vue, 01 itli'%I.'ïb#' 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 l'acide dhlothydtique famé MU Cours de la tl6ot1. 00... base  appropriée on ih1i.ag'.éntt. &utt.. 16 bicarbonate de Ibd1. là tti'thl1lfte. 1. oarbonate de potassium et la mét\1y11111:t1"Vho:

  1.!r1e. t. tilll11ê1 A<t 6&nde caustique OU d'alcali  -forts similaires htëèt pas la* plupart du t8U1 recommander parée que dijUS6i Souvent fournissent des produite de réaction de moindre Valeur. La basé doit être lutt18.nt forte pour faciliter 1& réaction et pour otap4ohàr la formation de Itazine tôtroopohdahte qui bans cela se formerait en solution acide à partir de 1. 'hd1"atH1fi'. G>n peut aU8s1 employer des résines dchùngeuàëë â'1Óê appropriée. tn'tàht 'haafartttiaet déhâloâlcoyle, on préfère ion Qhlo.d'1"1v'8 4Ui sont m01ftB oo4teux et plus aisément procura- blés 4ut lea btolo-déeivdoê De tels dérivés aisément procura- blêë aoiit dnttt autres 16 dé /3*-ohlorétbyle ou le fthlÓfÓtf1aè de }rQhOOPoPYle. 



  Le procédé 6elôïi l'invention peut être exécuté à la tempé- rature atbïantoo inaîê le temps néaeéba1re à don exécution .et très côtaiddeâblèê suivant un procède dfoirécutïon préfère, les 
 EMI4.2 
 partenaires de réaction sont mélangés entre eux tout en refroi- 
 EMI4.3 
 discanto én laissant alors le têlange dé réaction revenir à la téffipèratutb ambiante, puis, quand cleet nécessaire, en ohauftent pendant peu de temps, par eXlup1.8 pendant 10 à 20 minutes. On doit éditer un chauffage elcooditt surtout quand on travaillt et Milieu fortement baâiquà. di-hprbô on explique l'invention avec plue de détails à l'aide de quelque a exemples . 



  'Ptê.t>.ù.T$tlp& ..de., .là., S.hltrtaf urf urylidèfte.y3.*-fa!taiftc>*,o.yagglidinegpl'lJ . 



  Dana un ballon à trois tubulures muni d'un agitateur, d'un '6triséant z reflux et d'une ampoule à brome on introduit tout 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 en agitant 5,3. 8 de n1tf9tu,a1h14Qnt,   dissoute dans' 100 on#, d'acétone  et une solution de z do bicarbonate de potassium dans 50 on? d'<ta,u On refroidit le 41Sq dan$ un bain de glace et on y .3Qt , J 4' ?.axaaxxtt.a,ta 4e /3 -ohlor- éthyle.' On interrompt le refroidissement et on laisse reposer le mélange de réaction i;çqv,4 ce '41 ae '011 revenu à la taatJpdra,tua 9a.. n 0i îid<îimfl le  él,ï age de réaction encore X heures de pins à cette t.m4¯.. et on obauffs ennui- te pendant 15 !e<t eqtlug. On %qt4tte # mélange de réac- tion, on chasse '+*igoétoAe p4y. 4.t+1t1n  ou  pression rédui- te et ori verse le M614nçq 40 réaction dans de 1101KU. 



  ZI se t9r#l un r'o1ptt' j3$uni <;9 l'OR filtre avec succion et qu'oa leva avec de l'a0141 ooh14rqe dilué  avec de l'eau et avec 4 méthanol ainsi u'a,va de l'acétone. On obtient environ 5,8 g d'un produit brut tongane h .5,.  ce qui représente un rendement de 9' par rappcrt à la nitrofurifural  iaydxac,a, Après r'cret.1I;Q partir de 41m,trltoam1- de, on obtient un prpdmtt a1; point de fusion de 256-257*0. sm. 2, ri .. ' se ,.D In6" 2-9ne, On 44aqout 1 g 4# n'ft'f. 14a;o, dans 200 cq3 de pyridine et 20 1P' de tf1.trl1nt et on y ajoute 0 T cm3 de c lorotQrm1att de l3.olQ+" Osa traite cette solution pen- dant 15 m1nte, reflux p1. gn lftisoe reposer celle-ci pan- dent 15 minutes de plus a la. ',p'r*1' ordinaire.

   On verse le mélange de ration dans de 1,'ea.uf le précipite jaune qui se forme est mépard avec succion  il est lave avec de l'eau, du méthanol et de l'acétone, puis t; .et .6Qé. 



  On obtient un xazdewent 4. 9,4 S da turaeolidone ayant un pdint dç fusion de 2µ f g5? 0, t qu'à partir du filtrât on Obtient qpoort *ev#ox Xqe g 4'qA produit fondant à 245 - 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 231091 paî gonoéquento 7*i  îrappopt lu ntjrofu?fwi'*3. ï ydi'**oat, on pbtaents un rendement total $' environ 83%* On dooomt 1 ig de 44ne 20 O%> de et on fcjjftut? If Ai de .lij1rt, 1 température 9n.1"A Ap?è9 repos durant une nuit at tpBpéyfitur  or4i) ft|.ï'f>i. on vo 3. t egt 40 réft9tJli 8 dt ' tt i?. ft <4 pHoifl* 3a, n  qve 'a odp4r* per tift9 et qu'on x4v* evoq de Xlaolde çJaj.orWPM6 4tt 4. l't. 4 'thao #  < l'aolton .

   On ! obtient lfg e 414 produit dé*4f$ fon4t 4' après ,ftQt11otQ partir 4* loi point de t"p1Qn ut'1v, A %57'C ltRtt Qn eoTt- 2,2 u de tut'.f4ra.n, frt,il,eb  ent dlstil- 109 s 20 de 1Qe Roh4i puis on ,trQ14t la solution 9 !) pï.as'9t 4a q,u<?J, an j9mt ew? de tyKthyl- gg4pg gt g de chloroformât de tout en agitant On latgeo rpeper le mélange 4  réaction pendant une nv.,t 3, n tmpraFe o'1nr4 IPr' quot on le Vtyee dans dt X1    açlôlfléet J, se fom  ua préa1p1t- ba constitué par ?,j du produit daM foïid&nt à, 169 173*C< Dans un procédé coppe appâtant de l'ctoedzoa* #*6$pt . 4'a*lne et 2a1¯, à . til,t1Q fraotlonnét, on fqmo le 4r1yé 90rrQQPontQ1 bodt à 155 * 14POC nous m de Sg. 



  MMP le procédé pomouronag4t avec de 14 bçnzaldèhydo- hy4rgOAO on obtient de M&o 10 '1Y' CQrr'8Qant qui pOlet4. 



  M4 pt 40 fUB1n de 1?8 * ;4190 et ...t1Y..nt 40 141 " 4.g tprs peeristalliaatilonf 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 Exele 5. ï pimgflitòft,,Att...AfcMij&sAt On dissout 2,4 g diaG'toh'ho'h1ar*ln. dan* 20 cto3 do P1r14;1..nt et 3 0!a3 dit 't:ti'thy'taihih4h Aprh .1i41tio 4* , * 4. ohlorot1at. dé t.til,y'., on laiattt le *11.nli d< ré*o* tien reposer durant 24 heures à là tep4rtUtè Ot4t4a't². (3n d1e111. le aolvaiit SOUI pre8s1on téd1t..t 6n f't.n4 1. t ai* 
 EMI7.2 
 du dans de l'éther et de l'eau. On lave la ÜÔÜbhO 4tb*Îét ,vt. de l'eau, on la sèche et on chasse ildthot jai4 distillation sous pression réduit*. On reprend le Réduit kuiieuft r'ij1à.1 dans du méthanol acidifié tirec de lucide eh1thtti\',  Ui. , on y ajoute 1#5 do de tvttutal. Àprbo pou dé teitfs il bd iomï un précipité jaune.

   On ajouté ab nouveau ait 1' si Où ONàaao par distillation la majeure partie au .'1ht1 èt un peu d'eau dana le but d'éliminer l'aoétophénone* Il de forme un précipité jatmt qat 1'Cft  ëpâi-e P" tl1tà* tiono qu'on lavé avec de l'uau, du méthanol et 4. 1.iQ4tj, et qui constitue environ 1#6 g du produit Mette tand1 221 - 240*0   Après ï'ecriatâUieat't.&a & 'rt1 as 4imthylformaliia , le point de fusion osélète à 251 - 256400 Eieinple 6. 



  On die août ê, I   dt aitfttMâaê âiil 60 ûé3 d'acétone et un y ajoute tout .il agitant riSâufiUieiùéflt Une Éu*ptt1l:1on de 10 ? de bicarbonate de iÓdlU11i dana .0 et.' 4."1±', # refroidit le mélange, op. y ajoute 3 om3 de dé (,3Obo4thylè et on Igloo* repose* pendant une nul t. bii t.l' . altre le mélange pendant 10 minutes h reflux êt 1ft . itbb 
 EMI7.3 
 
 EMI7.4 
 date de l'eau. On obtient un précipité Jaune 4Ù* l'on empare pet filtration et qu'on lave avec de 1tad1de ûhlorhyâi'iciue dilué, du méthanol ët de l'acétone. On Obtient utit ttnàttnèht de 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 1,8 g du produit   Unité   fondant à 256 -   261*0.   



  Exemple 7. 



   Dans un   essai   en   grand   on   introduit   dans un récipient de réaction Pfaudler de 60 litres 21 litres de dioxane à 75%   (H20)     -ainsi   que 1,5 kg   de   5-nitrofurfural-hydrazone et 2,25 kg de   bicarbonate   de   sodium.     On   agite bien le mélange, en faisant passer en   l'occurrence   de l'eau dé   refroidis Bernent   à travers la double paroi du récipient de   réaction.   On refroidit le mélange à 15 C et on y ajoute en l'espace de 10 minutes 1,5 kg de chlo- roformiate de 2-chlorétjule,

   On vide la double paroi du réci-   pient   et on y fait   passer   de la vapeur d'eau ohaude dans le but de porter le mélange de réaction à une température de 70 C, On ajoute 8   litres   d'eau et on laisse le mélange à 70 C pendant 1 1/2   heures.     'Puis   on ajoute encore 5   litres   d'eau   froide,   on refroidit le   mélange   de réaction à environ 25  C et on filtre. 



  On lave le gâteau de filtration   avec   8 litres d'eau puis   avec   5   litron     d'acétone,   en   l'occurrence   le liquide de lavage du liquide du lavage à l'acétone étant repris   séparément.   



   Le filtrat initial et l'eau de lavage du lavage à l'eau sont ajoutés au   réacteur   et   distillés   dans une petite colonne jusqu'à une température de 99 C, Le distillât de 22   litron     récupéré.est     employé   comme solvant pour la charge opératoire suivante. On séche le gâteau de filtration à 80 C et il donne un rendement de 1,98 kg d'une furazolidone fondant à 256 -   257*0   ce qui correspond à un   rendement   de 91%.

Claims

R E V E N D I C A T I O N S. EMI9.1

1.- Procédé do P'p&r.lQn 4, çompp*Oo d'oxggoll4one ou d'oxaz1non, do fçrmule général 8;4vet* EMI9.2 EMI9.3 dbzo-laqu4llo R représente nott un #ome Albydrosbne ou un rente -1 alcoyle et RI un reste aXaoy3,e, arfl. ou étéro.looI1., H' uri atome dthf4Qsè't wa routo x9pyo '1.ur ou '.,n rbote de formult -00 g eo0yle ou le groupe ecli 2 Zi dans lo- qtel Z ont un noyau hét6roQyeqt ¯VtC un atone d'azote mur lt groupe CE20 et dans laquelle 91te repr4BQnte un etome d'hy- dfogène ou un rente a1Q011e nt6.u, et A ont 0 ou Ip caracté- risé en oe qu'on fait réagir entre eux un composé de formule générait suivante EMI9.4 EMI9.5 41n laquelle 9 et 91 PQ'8A1 la, siçîfioeittQn donnée plue i hs,t,"'art un 1tQ1at' 'h4oaoore 4 formule 8Vaht.'.

EMI9.6 dansl laquelle X représente du chlore ou du brome et Y du chlore, EMI9.7 du brqmt ou de l'iode et Z* et E1" Ont ..6Q1toat1on donnée plue haut et a la valeur 0 ou le igo un nglvant 1nerte dans les condition* de réaction et en présence d'une substance basi- que approprie ou dans un solvant! basique approprie, dans un intervalle de température, entre environ 10 C et le point d'é- bullition du solvant* <Desc/Clms Page number 10> EMI10.1 20" Procédé suivant revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilieb auirnnt ,n. ravenà.iaatian l, oaraotr114 en du qu'on utilise comme hydraitone une hydriizona de l'acétone, du nitrofvirfurali de .aaétahrone et de la benlaldéhlde.

3.-r Procédé suivant les revendications 1 et 2. caractérisé en ce qu'on utilise comme 1otorm1at. d'haloalooyle un chlore- lormiafee 4 l3-cbloréthylt ou un ohXoroforolate de 1 eoblora- p"ol' 4, Procédé suivant lea, revendication 1 à 3, oaraot'r1., en cç qu'on ut1. comme epnt do réaction basique des amines t1a..' 11phat1uo't du bicarbonate de lod1U8. du carbonate 4. potassium , un alooolat où hydroxyde de sodium ou de potan- li ou des 4che gourq 4 'ions 'aa.,ue.

5.- ;PrÇO444 suivant Ion revendications , à 4. caractérisé en Po qu'on ti11Be comme solvant de l'eau, des alcools, de 19eoetonos de la méthylétftyloé-tone, de l'éther, de la pyr1dtne, de? gtelocyloarboxamidea ou dtq q1.ooy1eultQxyd.8.

6*" prppéné suivit les revendications l a 3, ara"r1.' EMI10.2 en ce qu'on utilise comme solvant basique une aminé tertiaire EMI10.3 a.bd,ta, gn particulier de Ig Nm'th11morphol1n. ou de la 4hy'f