BE632321A - - Google Patents

Description

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      PROCEDE   POUR LE FIXAGE A   L'AIR   CHAUD D'IM- 
PRESSIONS ET DE FOULARDAGES SUR OBJETS EN 
POLYAMIDES   SYNTHETIQUES   ET   OBJETS   TRAITES 
PAR CE PROCEDE ".- 

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On omit par le brevet allemand n  734.990 qu'on peut teindre des objets, tels que fibres, file,   filée,   ouatée, tissu*   tissés   et tissus à mailles en polyamides   synthétiques    avec des solutions ou des   dispersions   de colorante à complexée   métalliques.   Par ce procède, on n'obtient toutefois des nuan- ces en une intensité satisfaisante que par une teinture d'en-   viron   une haure, à la température d'ébullition.

   Dans le brevet allemand n  896.938. on a aussi proposé d'ajouter aux bains de teinture contenant des colorante à complexes métal- liques, des éthers polyoxyalcoyliques en vue d'améliorer l'u- nisson. Ces auxiliaires ont toutefois l'inconvénient de ren- dre plue difficile la montée des colorante sur la fibre. Pour compenser le moine bon épuisement des bains qui en résulte, on doit abaisser leur pH au cours de la teinture. Malgré ce- la, il faut néanmoins teindre pendant 1 à 2 1/2 heures lors- que, avec emploi simultané d'éthers polyalcoyléniques, on veut obtenir une intensité de nuance satisfaisante. 



   L'impression ou le   toulardage   d'objets en polyami- des avec les colorante précitée, suivie d'un fixage a la va- peur d'eau, présentent des difficultés semblables. Ce mode opératoire exige une durée de vaporisage de 30 à 40   minutée,   entre 101 et   103*0.   



   Tous ces procédés connus demandent tellement de temps et d'énergie qu'ils ne sont pas économiques lorsqu'on tra- vaille en discontinu. D'autre part, ils ne peuvent guère ê- tre utilisés en régime continu, car la durée de vaporisage relativement longue ne peut, en effet, être atteinte que dans un vaporiseur à marche rapide, et en général par 2 à 3 pas-   sage.,   d'où il résulte des   défauts,   télé que formation de plie, 

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   tachée,   etc... Lorsque de longue durée* de vaporisage sont 
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 nécessaires  on évite ainsi de travailler sur vaporiaeur à Marche rapide.

   En ajoutant aux   codeurs     d'Impressions   des gonflante,tala que phénol, résorcine et   thiourée,   on peut, il   cet   vrai, abréger la durée du vaporisage   * 1* emploi   de ces auxiliaires   présente   toutefois certaine   inconvénients*     Il*   exercent une influence défavorable sur la   solidité   à la lu- 
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 m ibre et sur la résistance du polyamide et peuvent même par- foie provoquer une   déformation   de   ce   dernier.

   Certain* de ces produits   présentent    en outre, des   inconvénients   au point de vue   physiologique.   Lorsqu'on   travaille     en     discontinu    le 
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 vaporisage peut être effectué sur vaporisour à i'4toîle; on peut alors abréger, dans une certaine   mesure    la durée de vaporisage en augmentant la tension de vapeur. Ce vaporisage présente toutefois   les     Inconvénients   inhérents aux   procédée   en   discontinu,   Pour   l'impression   au rouleau, par exemple, un 
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 vaporisage sur vaporiceur à étoile n'eet, de ce fait, guère approprié. 



   Lorsqu'on effectue le vaporisage en   présence   d'é- 
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 thora polyalcoylénïqueu, on doit, en général, n'attendre à une   Sensible   diminution de l'intensité, comme mentionné au début pour la teinture en bains   chaude;   dans le cas le   plue   favorable, une telle addition reste cana effet* 
On connaît par le brevet des   Etats-Unis     d'Amérique   
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 n* 8.663.613 un procédé dans lequel les matière* en libres de polyamide sont   imprégnée   Avec les   colorante     Indiqués   
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 plus haut, néchéont puis chauffées à sec pendant 20 à 60 secondes, entre 180 et 23000, 09 fixage à l'air chaud demande  il est vrai  une durée de traitement bien plus courte,

   sains on ne peut obtenir, de cette manière, avec des colorante a complexes métalliques  dea Impressions et don foulardagea bietf corodo. 

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 Or, on a trouvé que par fivtgt à l'air chaud 4 Un- pressions et de foulardages aux oolorant  à complexes métal- 
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 liques sur feuilles, rubans, et notamment sur fibres, file, 
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 ,Ouatent tissus tissés et tissus à mailles en polyamides syn- 
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 thétiques, on peut obtenir des nuancée sensiblement plus cor- 
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 néesp en effectuant ce fixage en présence de produite de rué- action, d'un poids moléculaire moyen d'au moine 200, a base d'oxydes d'alooylène et de composée renfermant, fixée par 
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 l'intermédiaire d'azote ou d'oxygènes au moine un atome d'hydrogène réaotif et/ou au moine un groupe noter d'acide carboxylique. 



  Comme composés contenant, fixé par l'intermédiaire 
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 d'azote ou d'oxygène, un atome d'hydrogène réactif, on citera 1 l'eau, les alcools aliphatiques, comme le méthanol, l'iso- 
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 les 
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 .propanol, le n-butanol,/hexanol., les ncnenole linéaires ou ramifiés, les d6canolop les tridécanole, les haxadécanois et 
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 les ootadéoanols, l'alcool stéarylique, l'alcool d'huile de 
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 epermaoéti et l'alcool oléylique; les alcools aromatiques-. 
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 aliphatiques, par exemple l'alcool benzylique et l'alcool phényléthylique; les alcools oyoloaliphatiques, comme le oy- 
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 clohexanol; les phénols et leu alcoylphênolet comme le phénol, le -naphtolt les hexylphénols, les ootylph6nola, les nonyl- 
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 phénols, les butylnaphtole;

   les acides carboxyliques, tels que l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide gras de 
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 .uit, l'acide oléique, l'acide gras de spormacéttp l'acide stéarique# l'acide palmitique, l'acide benzoïque, l'acide p hnylaoétiqua, l'acide cyolohexaneoarboxyliquet les amide$ d'acides oarboxyllques, comme les amides non substitués, les monoalooyl- et monoarylamidee des acides carboxylique% préci- té. les aminés aliphatiques, aromatiques ou oyoloaliphatiques 
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 primaires ou secondaires, par exemple la méthylamine, la di.

   
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 butylamine, les nonylaminea, la etéarylméthylàmine, l'oléyla- 

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 81n., la tridécylaminto !'4th1lhexylaain., l'oota4o11-pro- P11aa1ne, l'aniline, la 9-méthylaniline et la çyQlQb6xYlOeln** Dee coapoeew rrrrrmrt un groupe $#ter d'égide oaroX111que #ont  par  jitn.pl , Xi  UurtU de o 5th/lt, Xtf olént   4a propyle par 1.. oirt. naturelles.

   Cont, wn autre  approprié*  propyle les ciron naturelles# sont# outre, appr9priéso des composée contenant plusieurs groupe* fonotionnaexa cit4$f identique* ou différente, comme par exemple les glYCOI*t tel. que l"th1ln glyaol, le* propyleneglyoole, l'h.xaned1ol-1,6, les diamine., par exemple lt'th11n.d1431ntt la .,Nf.d14tbl1- hex8D'thylned1amin.. la I,B'-4imétbl1-ph'nylèned1ine, les acides dloarboxl11que., par exemple l'acide auooiniquee l'acide a41piqu., l'acidar phtalique, lucide t4r'phtaliqueJ le* eetere d'alcool* polyvalente, surtout les graierrn arm- rolloog les acides aminonarboxyl1qui., par exemple le ,11 0001- le, l'alanine, l'ao14e -am1noprop1on1qu't, l'ao14. p-)mino<- bonzolque# leur. esters et amideaj les aclncalcoolet oosuta la monoéthanolamine et la d,fthaaolamins, ainsi que nea amides et 8.te.

   d'acides carboxylîques et dt"laoaleoola de 0* 6 n- zoo les matières de départ du genre précité sont MI#** en réaction, de façon connue en soip par exemple en présence de substances à réaction alcaline, avec des oxydes dialcollbutp comme l'oxyde de propylène, des mélange* d'oxyde de PrOPYlb- ne et d'oxyde d'éthylène, et notamment de l'oxyde d'éthylènte Suivant la quantité d'oxydes d'alcoylène utilisép on peut ob- 
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 tenir des produite de réaction d'un poids moléculaire moyen 
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 d'au moine 200, télé qu'ils sont nécessaires pour 10 procédé suivant la présente invention.

   Les produite d'oxalooylation 
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 utilisés peuvent toutefois aussi avoir des poids moléculaires 
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 moyens plue élevée, par exeaple environ 400, 600 ou plue, : 
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 Lorsque les produite sont constitués en majeure partie de 
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 chaînée polyalcoylênsoxyp c'eut-à-dire lorsqu'ils sont exempts 

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 de radicaux hydrophobes ou   qu'il*   renferment de   télé   radicaux  
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 nain que oea dernière influent moine pur le poids moliculatee que lob ultuttion polyalooyiètttoxy  le poids .oUou1I11" 801t" peut .uu.1 ,t41,Vtr environ i000 â 3500 et plut) il ste de*. vira toutefois pat être inférieur à environ 800. 



  Le)* produite d'oxalooylation eu genre précité .ont appliquée sur la m.:tirxa 3 traiter de façon qu'ils puissent   exercer   leur effet lors du traitement l'air ohaud. On peut par exemples les appliquer sous forme de solutions, de pré- 
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 férence de solutions aqueuues, par des procédée connue OU  Oit tels que 1mmr.1on ou pulvérisation, soit avant 1' application du colorant,   notamment   lors de l'impression, soit après$ de 
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 préférence lors d'un toulardage. Pour des raison@ de 11=p1101- té et en vue de mettre le colorant en contact direct avec 18 produit d'oxalooylation, on ajoute de préférence les produit d'oxalooylation aux couleurs d'impression ou aux bains de feu- lardage.

   Sans et cas, les produite d'oxalcoylation peuvent être utilisés à raison de 1 tu 89G, avantageusement de 2 à 5%9 rapportée au poids des couleurs d'impression ou des bains de foulardage. Les couleurs d'impression et les bains de foulardage renferment au surplus les constituants usuels, a'aot-â-dixa, en plus du colorant à complexe métallique, na. tamment des 'pa1'8i..an. et, si on le désire, d'autres auxi- liaires connue, tels que anti-mouaaaar. 



  Le traitement à l'air ohuid de la matière imprimée ou   foulardée   peut, au surplus, être effectué dans les condi-   tions   connues. En général, on la traitera, après un séchage 
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 intermédiaire, avec de l'air chaud d'environ 190 à 23010, La durée du traitement est, en général , environ 20 secondes à 
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 2 minutée, de préférence '' 30-60 secondes. Le post-trait - | ment de la matière peut s'effectuer dans les conditions con- nuas. 



    @   

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Le nouveau procédé permet d'obtenir, par des trai- tements de très courte durée, avec des   colorante   à complexes métalliques, des teintures et   des   impressions très corsées sur articles en polyamides synthétiques. Cela est surprenant lors. qu'on tient compte du fait que lea auxiliaires à utiliser d'après la présente invention exercent pour les même* colorants un effet inverse, c'est-à-dire un élaircissement de la nuance, lorsqu'ils sont ajoutée aux bains de teinture classique ou lors d'un fixage à la vapeur d'eau. 



   Lea auxiliaires à utiliser selon la présente inven- tion offrent l'avantage de ne pas être   toxique.,   de ne pas dégager d'odeur désagréable et, notamment, de ne pas altérer la sclidité à la lumière   don   teinture. et des   impressions.   



  Un autre avantage particulier réside dans le fait qu'ils se dissolvent en majeure partie dans l'eau, et qu'ils peuvent, de ce fait, être éliminés par simple lavage de la matière tein- te ou imprimée. 



   Du fait qu'il demande peu de temps tout en   fournie-   sant un rendement particulièrement bon, le procédé convient notamment pour la teinture et l'impression en continu   d'objets   en polyamides synthétiques sur les appareils usuels, 
Les partie$ et les pour cent indiqués dans lea ex-   emplea   suivante sont en poids. 



   EXEMPLE1 
On disperse à 80 C dans 360 parties d'eau, 20 par- lies du composé à complexe de chrome 1/2 du colorant azoïque   @   à base d'acide anthranilique diazoté phényl-1 méthyl-3   pyrazolone-5;  on introduit cette dispersion, en brassant,   ;   dans un mélange d'épaississants constitué de 250 parties de solution de gomme   cristallisée   (à 33%) et de 350 parties   d'une   solution aqueuse à 18 du sel sodique d'un éther de bois et d'acide glyoolique.

   On ajoute en outre 20 parties d'un pro- duit de réaction à base de 1 mole d'alcool d'huile de sperma- 

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 céti et de 80 moles d'oxyde d'éthylène*   On   imprime avec cet- te couleur un tissu de polyemide.   On   sèche le tissu imprimé, puis on le traite, pendant 1 minute, à l'air chaud de   195*0.   



  Après lavage, savonnage et séchage habituels du tissu, on obtient une impression jaune lumineuse, d'une bonne solidité à la lumière et aux épreuves humides. On obtient un résultat analogue en remplaçant le produit de réaction d'alcool   d'hui-   le de spermacété et d'oxyde d'éthylène, par 50 parties du produit de réaction a base de 1 mole d'oléylamine et de 12 moles d'oxyde d'éthylène. 



   Sans les produits de réaction à base d'alcool   d'hui- '   le de spermacété ou d'oléylamine et d'oxyde d'éthylène, on n'obtient, dans des conditions par ailleurs identiques, qu'une impression de très faible intensité. 



   En remplaçant, dans la couleur d'impreaxion qui vient   d'être   décrite,le colorant et le produit d'addition   d'alcool   d'huile de   spermacéti   et d'oxyde d'éthylène par les mêmes quantités des substances suivantes, et en opérant par   ailleurs   comme indiqué ci-dessus,

   on obtient également des impressions corsées d'une bonne solidité à la lumière et aux épreuves humides 
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<tb> Colorant <SEP> Produit <SEP> d'addition <SEP> Nuance
<tb> mimmm¯m¯mmmmmmÊmmmm¯ <SEP> d'oxyde <SEP> d'éthyléne
<tb> 2 <SEP> complexe <SEP> mixte <SEP> de <SEP> chrome <SEP> mold <SEP> d'éthanolamine <SEP> orangé
<tb> 1/2 <SEP> à <SEP> base <SEP> de <SEP> colorante <SEP> d'acide <SEP> civique <SEP> +
<tb> azoiques <SEP> d'amino-2 <SEP> phénol <SEP> 12 <SEP> moles <SEP> d'oxyde <SEP> d'ésulfo-4 <SEP> amide <SEP> phényl-1 <SEP> thylène
<tb> méthyl-3 <SEP> pyrazolone-5 <SEP> et <SEP> de
<tb> nitro-4 <SEP> amino-2 <SEP> phénolphényl-1 <SEP> méthyl-3 <SEP> pyrazolone-5
<tb> 
<tb> 3 <SEP> complexe <SEP> de <SEP> chrome <SEP> 1/2 <SEP> du <SEP> 1 <SEP> mole <SEP> d'acide <SEP> stéa- <SEP> rouge
<tb> oolorant <SEP> azoique <SEP> à <SEP> base <SEP> de 

  <SEP> rique <SEP> +
<tb> nitro-5 <SEP> amino-2 <SEP> phénol <SEP> 6 <SEP> moles <SEP> d'oxyde <SEP> d'éthyphényl-1 <SEP> méthyl-3 <SEP> pyrazolo- <SEP> léne
<tb> ne-5
<tb> 
<tb> 4 <SEP> complexe <SEP> de <SEP> oobalt <SEP> 1/2 <SEP> du <SEP> 1 <SEP> mole <SEP> d'éthylène <SEP> violet
<tb> oolorant <SEP> azoïque <SEP> à <SEP> base <SEP> de <SEP> glyool <SEP> rouge
<tb> méthyl-4 <SEP> nitro-6 <SEP> amino-2 <SEP> 70 <SEP> moles <SEP> d'oxyde
<tb> phénol--7 <SEP> P-naphtol <SEP> d'éthylène
<tb> 
 

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 hhl.-ftJi'!ÍYl't.l Colorant Produit d'addition Nuance -##################'MYde et' t1a.ù.n. 



  5 complexe mixte de ohrome 1 mole d'huile de noir 1/2 des odorante atoniques vioin + 40 moles 
 EMI9.2 
 
<tb> à <SEP> basa <SEP> de <SEP> nitro-4 <SEP> amino-2 <SEP> d'oxyde <SEP> d'éthy-
<tb> 
<tb> phénol--4 <SEP> p-naphtol <SEP> et <SEP> de <SEP> lent
<tb> 
<tb> nitro-5 <SEP> amino-2 <SEP> phénol-
<tb> 
<tb> 0-naphtol
<tb> 
   EXEMPLE 6    
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 On dispersât à 80009 dans 705 parties d'eau, 20 parties du complexe mixte de chrome 1/2 des colorante alotquel à bas.

   de nitro-4 amino-2 phénol > phényl-1 .'th1l-' ' pyrft olone-5 et de nitre-5 iaino7phénol # -* phényl-1 méthyl-3 pyraaolone-5 puiw on épaissit cette dispersion avec 100 parties d'une solution aqueuse a 33% de gomme cristalli- née et 150 parties d'une solution aqueuse à 18% du sel sodi- que d'un éther de bois et d'acide glycolique, On   ajoute   ennui- te 20 parties d'un produit de réaction de 1 mole de diéthanola- aide d'acide stéarique et de 3 moles d'oxyde d'éthylène ainsi 
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 que 5 parties d'un anti-mou8se.

   On taularde arec cette pré- paration   un..tissu   à mailles poreux en polyamide, après quoi on le sèche, On le soumet ensuite à un traitement à l'air chaud, pendant 1 minute, à   195*0.   Après lavage, savonnage et fléchage, on obtient une teinture bien unie, d'un rouge lumineux, pré- sentant une bonne solidité à la lumière et aux épreuves humi-   des.   



     EXEMPLE   7   En   remplaçant le colorant à   complexe   métallique ci- té à l'exemple 6 par la même quantité du complexe de chrome   1/2   du colorant azoïque à base de nitro-5   amino-2   phénl-   P-naphtol ,   et le produit d'addition   d'oxyde   d'éthylène par la même quantité du produit de condensation de 1 mole d'isooc-   tylphénol   et de 7 molto d'oxyde d'éthylène, et en opérant par ailleurs comme décrit à l'exemple 6, on obtient une teinture 

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 bleu   gris     corniot   bien unie,   d'un*   bonne solidité à   la     lumiè-   re et aux éprouve* humides.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1.- Procédé pour le fixage à l'air chaud des impres. sions et des foulardages aux colorante à complexe$ métalli- ques, sur objets en polyamides synthétique., caractérisé en ce qu'on effectue le fixage à l'air chaud en présence de pro- duite de réaction,d'un poids moléculaire moyen d'au moins 200, à base d'oxydes d'alcoyléne et de componés portant, fixé par l'intermédiaire d'azote ou d'oxygéne, au moine un atone d'hy- drogène réastif et/ou au moine un groupe ester d'aoide oar- boxylique, 2.- /Objets en polyamides synthétiques traités par le procédé suivant la revendication 1.

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