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;:,.' '.." aolorxtioo matières textiles w, I"k.
Ml# U. .-!# . "" 1,,-,,
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1.. b1""" pl'1no1pal IL..621.6'1. 4'0. 22 aod' 1962 pour objet ua proo6d' de Préparation de oolo1'a.tiona et s..- p resaions aolides sur dea setières 3'ibreuaes et dea teuillea, aaa lequel OIL sol' .ur eubatrat uae p'1110ule de résiâo 87uth6ti- lequel on fixe sur le sub 0* proo6d6 que colorée elle-mène par une réaction ahiai4us. Dea. 00 pro"4' , OIL Ippl1(\ue substrat un bain de foular4ase ou une pite 411&" : ',', 1'1"'81011. ,uJ. OO'At1.nt un aloool poll1que .o41f!.' par 4'0. , 'I," pression qui omtiont . ". '1 .: !:
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. 'po17a1)qlAe-sl:rool ou poia1141ine ox'de, un composé de isonlum stabilisé et, le cas échéant, un produit de précono\ la- tion d'aminoplaste.
Pour effectuer la fixation, on soumetla
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tière à un vaporisage neutre ou acide ou on la chauffe ptndtU un court moment à des températures élevées et, le cas bahian \\ on la traite ultérieurement avec une solution de torm&ld'h1d. \ à une température élevée. @
Au coure du développement et de l'amélioration de oe procédé,la demanderesse a trouvé que l'on peut aussi uti- liser dans le môme mode opératoire, comme substance formant la
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- pellicule, au lieu du produit de réaction du 410'tl1' avec de l'aloool pol;rY1n:r11qqu. modifié par du polyalkylène-glyool ou de l'onde de polyalkylèneg un produit obtenu par réaction du dicitène avec de 1'alcool polyvinylique modifié par la polyvinyl- pyrrolidone.
Dans le procédé du présent certificat d'addition, on applique donc au substrat à colorer, en un ou plusieurs stades opératoires) des préparations aqueuses qui contiennent
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1) un acit7l-acétate de polyrinyle modifié par la polyvbql- par- rolidone, 1) un composé de diuonius stabilisé, et, le ou échéant, 0) un oondensat d'aminoplaste qui peut être partiellement ou complètement éthérifié.
La fixation des colorations et impression est en- suite effectuée, comme dans le procédé du brevet principal, par
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chaut.c. à des températures supérieures à 9080. et cela soit par un vaporisage acide ou neutre à des températures comprises
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entre environ 90 et environ 12000 pendant environ 5 10 minutes, soit par chauffage sec à des température* élevées, de préférence pendant 30 secondes Jusqu'à 10 minutes à des températures supé- rieurea t100'C et pouvant aller, selon la nature du substrat à colorer, jusqu'à environ 200C..
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z l'un ou l'autre de cet deux mode$ de fixation, .
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on peut faire suivra ua traitement ultérieur avec une solution '
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aqueuse de formaldéhyde.
On effectue ce traitement ultérieur de
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préférence à la chaleur, par exemple pendant environ 1/3 à 2 moi- autos à 90 - 10040. On maintient la concentration du formaldéhy- de en général à 1 - 10, de préférence à 2 - 5 S/lo On peut aussi
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combiner le traitement avec du formaldéhyde avec la fixation pari vaporisage, en effectuant le vaporisage en présence de tormal-
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déb,ydeo Ensuite on savonne et on rince de manière usuelle@ Les aoàtyl-acitatte de polyvinyle modifiée par la po11T1U11-Plrro1140ne, utilisée selon l'invention comme aube- tanots formant la pellicule (filmogènes), peuvent être préparée
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en faisant réagir l'alcool polyvinylique modifié par la polyvi-
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ayl-pyrrolidonot de manière connue,
avec le dioétènee On peut
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aussi utiliser des alcools polyvinyliques qui contiennent dans
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leur molécule, à coté de motifs de vinyl-pyrrolidone, des motifs
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d'entera vinyliques, de préférence d'acétate de vinyle.
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Pour la réaction avec le d1c6t'ne. on peut utili- @te des alcools polyvinyliques obtenus par saponification ou tramentérification de polymères greffée d'esters vinyliques, de
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préférence d'acétate de vinyle, avec la polyvinyl-pyrrolidone*
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La valeur 1 des polymères greffés n'a pas une importance d'o181.'1 de préférence on utilise des polymères ayant des valeurs 1 ooa- prises entre 15 et 95, Les polymères greffée mentionnés peuvent
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ttre préparés, par exemple, selon le procédé décrit dans la daman*
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de de brevet allemand z1....
l'inspection publique DIS Z
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du 6 juin 1963* Selon ce procédé, on réalise la polymérisation
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de greffage dans un solvant approprié pour la polyvinyl-pyrroli- donc, en présence de catalyseurs redicalaires comme, par exemple, des peroxydes organiques, des per-eela, des bydro-peroxydong des catalyseurs redox, de préférence des composée azolqueng
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et/ou en exposant à la lumière ultraviolette dans des conditions Connues*
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Comme solvants convenables on citera, par exemple, des @étones, l'eau ou aussi les esters vinyliques eux-±82089 ou de préférence des alcools,
soit seuls soit en mélange avec d'autres solvants La température de polymérisation dépend de l'ester vinylique u- tilisé et surtout de la nature du catalyseur* Lorsqu'on utilise des catalyseurs peroxydiques, on travaille en général à des tes- pératures comprises entre environ 40 et 100 C;dans le ou de systèmes redox on travaille à des températures comprises entre 0 et 40 C.
On peut envisager comme esters vinyliques, par exemple le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, le stéara- te de vinyle, le bensoate de vinyle et, surtout* l'acétate de vinyle. Ces esters vinyliques peuvent être polymérisés soit seule soit en mélange l'un avec l'autre ou avec d'autres composée oopo- lymérisables tels que les esters maléiques ou fumariques.
Le poids moléculaire de la polyvinyl-pyrrolidone peut varier dans de larges limites; de préférence on utilise une polyvinyl-pyrrolidone ayant une valeur K (mesurée en solution méthanolique à 1 %) comprise entre environ 10 et 100, Mata on peut aussi utiliser des produits ayant des poids moléculaires plus bas ou plus élevé ., pourvu qu'ils soient au moins un peu.
solubles dans le mélange réactionnels
En vue d'obtenir des dispersions stables, il est avantageux d'utiliser, pour la réaction aveo le dicétène, des produite de saponification ou de transestérification des poly- mères greffée mentionnés qui contiennent, dans leur molécule, @n plus des motifs d'alcool vinylique et des actifs de vinyl -pyr- rolidone, également des motifs d'esters de vinyle, de préférence d'aoétate de vinyle. Les alcools polyvinyliques modifiée renfer- ment ces motifs d'acétate de vinyle en quantités représentant en- viron 6 à 30 % en poids, de préférence 15 à 25 % en poids.
Comme autres composantes, les alcools polyviny- liques modifiés contiennent en général 42 - 86 % en poids, de
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préférence 45 - 70 % en poids, de motifs d'alcool polyvinylique
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st environ 8 - 28 % en poids, de préférence 15 - 30 % en poids, de motifs de vinyl-pyrrolidone.
Cet alcool polyvinyliques modifiée peuvent tire
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préparée par saponification partielle ou transestérifioation de polymères greffée de P017VID71-py=olidon4s dans un rapport de 95 - 5 jusqu'à 80 - 209 de préférence 90-10 jusqu'1 80 - 20, , selon des méthodes connue*. On effectue la saponification totale:
, ou partielle des groupes esters vinyliques, en général, en pré-
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sence d'alcool* intérieure$ de pritbrenoe le méthanol ou l'<th< nol, ou aussi d'un mélange de méthanol et d'aodtate de n4thyl<t - alla peut stre réalisée selon les procédés connut, en milieu 41.,' oalin ou acide# à la température ambiante ou aussi à une tempéra- turs élevée, par exemple à la température d'ébullition du rlal- ';#;
, vant, au degré désiré$ de pré±4rnoe jusqu'à 20 - 100 % en poids, des motifs esters contenue dans le polymère crottée
La réaction des alcools polyvinyliques modifiée
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JRVOO le dioéténe peut être réalisée selon divers procédés connus, par exemple par chauffage des composantes dans du diméth'ltor- . namide, des o4ton< oomme la aithyl-éthyl-odtout ou la 07010- hacaaone.
De préférence, on utilise le procédé proposé par Staudincer et Sibérie (et. "Dit M<kr<MMl<kultr Chemie", Tome IX-1955i page 52 et suivantes, et Brevet allemand 30 940.680).4ui consiste - à faire réagir dans des acides organiques, en particulier l'aci- de acétique glacial, avec des quantités catalytiques de cataly- seurs faiblement basiques ou acides, par exemple l'acétate de sodium, à des températures comprises entre environ 40 et 90 C.
Contrairement aux autres procédés, on peut travailler avec des quantités de dioétène environ stoechiométriques et on obtient
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des produite rdaotiondela Incoloresµ taudis que dans d'outrée solvants on doit utiliser un excès de dicétène et on obtient des produite de couleur foncée.
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#" pour empêcher une autre-oxydation, qui pourrait causer une réticulation prématurée du produit final, il est #P*U
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proprié de travailler à l'abri de l'oxygène atmosphérique@
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Pour la réaction, on suspend l'alcool polyvin7li' que modifié anhydre nous la forme d'une poudre fine dans environ j 8 à 10 fois sa quantité d'un acide organique, par exemple l'a aide acétique glaciale Après addition de 2 % en poids, par rap-'' port à l'alcool polyvinylique modifié, deaedtate de sodium Mihy-' dre comme catalyseur, on fait réagir, @IL agitant, avec 75- 85 % , de la quantité stoechiométrique de diaitbate Lorsqu'on utilise des alcools polyvinyliques modifiée on n'obtient pas, mme pu ' aeo un excès de dioltiae,
une réaction complète des groupe* hy- droxyles libres oomme o 1 est le cas pouf les aloooir polyvinyli- qu pures il n'est donc pas absolument nécessaire d'utiliser la', quantité stoechiométrique ou un excès de d3aétaae. La ration commence à environ 45*0 et la température peut monter au cours de la réaction% à environ 60404 Pour compléter la réaction, on main*
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tient la température pendant encore quelque temps à environ
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60 - 8000. Au fur et à mesure que la tranient4ritioation progres- se, le mélange gonfla d'abord en passant par us phase visqueuse*
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tout passe en solution. De cette solution on peut
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récupérer la plus grande partie de l'acide organique (acide aoi-
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tique) par distillation sous pression réduite et l'utiliser pour d'autres réactions.
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Les aodtyl-aodtates de polyvinyle utilisés selon le Présent proeédé et modifiés par la polyvinyl-pyrrolidone sont,
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de manière surprenante, nettement plus stables que les esters
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aadtyl-aadtiques modifiés par le polydkylène-glyeoi ou l'oxyde de pelyalkylène, tels que ceux utilisés dans le procédé du brevet principal. Les préparations aqueuses faites avec les aeétylaaéta- ton de polyvinyle modifiée par 1* -polyvi&yl-pyrrolidone se eon- servent donc beaucoup plus lon x ns i des températures élevées, que les pripaxatiomic'"orti" , " " â6 lé procédé du brie-
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rdiJ.'''v-'''''':'< .t' ) k;l,ib: 1 "'''''1. '-,I. "'" : -.. :.' ..
(- .1- ,,#'1 r-) ( ",1" - . "L " 'my..,....t..'U1t' augmenté$ est très importante ai ,'hr .\ :;t1!,'"'" h'" "" - ;i{¯r"4, t 1; ;qu'elle abaisse le cott des opérations ',.tldhttat itaaixitt 19 travail, car grâce à cette propriété, n'est plue nécessaire de renouveler fréquemment les bains l, et pâtes d'impression En 0* qui conoeme la sécurité des opéra. tiozw d'impression et de coloration, les préparations de la pré- sent* invention présentent des avantages, parce qu'il ne se pro- duit plus de bouohage des patrons dana l'impression au taais ou - ; des gravures dans l'impression au rouleau, phénomène souvent ob-
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.erT6, ce qui 'Vite des travaux de nettoyage coûteux et long*.
En comparaison des alcools polyvinyliques utili- sés jusqu'à présent, l'alcool polyvinylique modifié par la po- lyvinyl-pyrrolidone a l'avantage de ne pas nécessiter de broyage
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.,préalable de ces substances, oar l'acide acétique glacial oons- - titue, pour elle., un excellent agent de distribution et de gon-
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flement, de sorte que même les morceaux en gros graine se ddeorà-, posent rapidement en tlooons fins. ;
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Comme composée de dianonium stabilisés on peut utiliser, dans le procédé de la présente invention, en premier
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lieu les sels odorants solides (voir par exemple Ullmann *Enoy-' olopldie der Technischen Ohemie", 3*ae Edition, MUA10h 1954, Terne 5. pages 795 - 797, et tome 4, pages 138 - 139).
Oomme produite de précondonsation d'aminoplastes dont l'utilisation simultanée est facultative et dont les groupes
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m'thJlo1. peuvent être éthérifiée partiellement ou complètement par des alooole intérieurs, on peut envisager les produits men- t1ol1l16. dans le brevet principal.
Il s'agit, en premier lieu, de composés N-méthyloliquea, comme ceux obtenue par réaction de 1 no- le d'urée et de 1 à 4 moles de formaldéhyde, ou de 1 mole de méla- nine et de 1 à 6 moles de formaldéhyde.Les alcools appropriée
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pour l'éthéritioation des restes méthyloliques des produits de précondontation peuvent tire des mono- ou di-alooole aliphatiques intérieure contenant de 1 à 4 atomes de carbone, comme par exem- ple, le méthanol, le butanol, lldthylèno-glyool et le butanediol
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z¯1,4, OU des mélanges de Ces alcool$* Les produits de prioonden -' . , . nation d'aminoplastes et leurs éthers 26th7lliques sont utilisée de préférence dans la coloration ou le foulardage de matières à base de cellulose régénérée.
Dans les compositions utilisées selon l'invention,
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la proportion des diverses composantes (ao'tr1ao'tate de poly- vinyle, composé de diazonium stabilisé et produit de préconden- ' action d'aminoplaste à utiliser le ou échéant) peut varier dans'
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de larges limites. La quantité du composé de diaaonium dépend en premier lieu de la profondeur de la coloration recherchée.
En gênerai, on utilise, pour 1 partie en poids
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de l'ao't71ao'tatl de polyvinyle modifié, 0,05 - 0,5 partie en poids de composé de diazonium stabilisé et, le cas échéant 0,5 - 195 parties en poids du produit de préoondensation 4'aminopla.te.
Pour préparer des pâtes d'impression, on mélange le composé de diazonium stabilisé, comme composante colorante, ,
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à une préparation aqueuse faite avec l'ao't11ao'tatl de polyvi- nye modifié et un épaississant, par exemple l'adragante, l' alS1- nate, l'amidon, la gomme végétale, une émulsion d'essencoq eto.., ainsi quel le cas échéant, aveo un produit de préocadontation d'aminoplaste* Dans une variante des procédés d'impression usuels il est cependant possible aussi d'appliquer sur le substrat d'a-
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. bord la pâte d'impression aonstitude dès deux ou trois compo- santon mentionnées plus haut, de 1&acàtylacétate de polyvinyle .
modifié, de 1 ' épaississant , et, le cas échéant, du produit de préoondensation d'aminoplaste, de sécher à des températures al- lant jusqu'à environ 80 C, et d'appliquer ensuite sur la matière ainsi imprimée, de n'importe quelle manière, par exemple par im- mersion, une solution du sel de diazonium stabilisé. Il se pro- duit alors, aux endroits imprimés, une copulation avec le oompo-
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né de 41alon1um.
Pour la coloration, on peut imprégner, selon un mode opératoire analogue, la matière à colorer avec une solution
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aqueuse contenant un acétylaodtate de polyvinyle modifié par # '(<
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oso dW 0% """w..' "'..1"'-' M<ÎWMN]!OM)B<: IÜt1JW ,.. 4%t.
..., .., .,... ...... t 1IdO-- ., '.,..... la ..u.., ,., ..."..,., -- \saAIt tiot ia rol 10 a. 4a n'eea tr um t de f<Htl<M'<<t!ti. Io d Cf r - AOUMZ- H.
Agios 1'i8JIl,ftIf- - la 1C il* 9dindamol- p do la i re 'âf; .... iI ".,. tllllUb6f .,-- rbrrottap roe ot, 1<A<M gur me u6r dwf<tMMd4) <M<MMt<'MMWt<mïphMmatdah- 8814'-"'.
'lM. 6 .... CDD pmtt nri........ -.tu... 1'i1tJw¯- - .. 1J1¯,. des tissus, drr trieotr, l6or tlaaeor, t sr mrtè td......11111H... - i,IW#Odb !go dw ooaindiau <m <MMt- ee, .. 18iu, ....... - .. t.4 s p es .. li-..... ,.17.'" .. JIO... p1IJ"""'1J", 4. ÜA1tri1. - ...1I1ft.- .. . 9G"''' dI8 de verre eN domimtea la pno4U peut end" kn inule pIllE" la ooloration ou l'18p....1- de femmes de tout .......e.. 18' Mmle oulles base de eelluloee de mtté ci 'Sidiuwâ% ainsi que du papier# oart p et4. . On obu*nt am et des iapH..10D8' 4U1 ne 41att.W\8J'-- par oes JC1!kh .. soliaté et an touche asréeble.
Les MEMpiM 8U1yaDt;. a-8,20 0, l'1a-vu.. - auouno nt en limiter la portées 11 On imprima un tie de cote <nMe mM ptte d'3a- pression ayant la composition suivantes 200 parties en poids d'uae solution aqum à '5 . 4'8 to6tyl.
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4%0t%* te 617v"71,6 -*4i*i* pu la ,o1rf".,l- ' 19 t*U4Mt% %% 14 ud tout décrit 0"-""', 3 stU* * JIÙ'" "'... M1.,t- aqa.v.o 10 !i de "".',q.l01- ah, ttàtritito ahe 1 aolt de aithuol eut 1 le ia buteaiol1. &ie aolt de produit de piéton.
.-.-U¯, . m pol.ius < lM 4 ditatatu du Qhlorhgrdffttt de S !> * a*%MwyXmM>la i di4th xy-b ni4nt , eb , VU1 4 par d ohloruro de tint% eb 7 d **rtU potta 4*va ..1.108. 1tùlt-t...1'ta, "'01'1'e ot- 9t4a 1IOCO t<< Wà pot....
Apft8 1.' h:pn.at- et le <4oh*, en ohautte pou- 3 1WLM%u à l3OqC et on traite pendant eo1 tant* 9SQ ano va* solution oontenant par libre 2 8 4 3osslaElpda (à z0 te), puis on rinoe et oa eèohob La vive 1JIIjI Id.. &.. lireat sur le route et distingue par va touoker <<Bt4<M< et de boona pnprl4tde de 801141".
Pr4poz %Ioa de l' 8. ''71.0''.¯' de polyviao godi- tL4 par la 1-qrro11toao. a Pftper.'1cm du polymère de départ par pett.., de la 1.-NZ'rol1toao sur l'ao6tate de 1..
On agite à reflux pendant 10 bourgs$ à une t p4- rator ft bain- rit de 90*0, date une chaudière munie d'un ci- tatcor et d'un r4frig<rtnt à reflux, 900 parties en poids d'aod- 1tde r 'Y1:Iqlo, 100 parti** en poids de pol;JT11.P7rro1140n.
yaat va* valeur 9 de 31, 2 parties en poids 4' . '-..0-411.0- batyrcoitrile et 500 partie* en poids de méthanol. Après 3, 5 et 7 heure* reapect1....nt , en ajout. chaque fois 1 partie ea poids 4'...'-uo-411.obuIÛ1;r1l. dissoute chaque foie daas 50 par- ties en poids de méthanol. Pour chasser de petites qmntit4o diac6tate de vinylt n'ayant pas réagi, on élimine par distilla* tion sous pression atmosphérique 150 parties en poids de solviat
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et Ou les remplace par du métfeaaol frais, On obtient une solution visqueuse un peu troubla, du polymère greffé. La valeur K, ne-
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sur4o sur nsie solution 1 1 % dans du méthanol, est de 38. b) Trautitéritiottion partielle du polymère grief- fé pour obtenir l'aloool polyvinylique modifié.
On dilue, dans le mime appareil, la solution du polymère ci-dessus avec 730 parties en poids de méthanol et 1000
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parties en poids d1 acétate de aith7let et on ajoute, à 2000 et en agitant rapidement, 49,5 parties en poids de lessive de soude méthanolique à 10 % en poids. lu bout de 20 à 25 minutée, la so lution devient fortement visqueuse, et, 20 à 30 minutes plus tard elle redevient relativement fluide* Deux heures après l'addition
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de la lessive, on ajoute 8,2 parties en poida d'aoide 8O't1qu. glacial, dilué avec 11,8 parties en poids de méthanols Pendant la trtnt t4rifiotticn on maintient la température intérieure à 20 - 25 C au moyen d'un bain d'eau.
On obtient une suspension é- paient de l'aloool polyvinylique modifié, de laquelle on chasse par distillation sous pression réduite le méthanol et l'acétate
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de méthyle formé par la trautatéritioationt en agitant oonti- nuelleaent d'abord à une température du bain-marie de 60*0* II ? - se forme un produit granuleux, duquel on chasse les derniers res- j tes de solvant en augmentant la température du bain à 90 C.
L'analyse donne
59,6 % en poids de motifs d'alcool polyvinylique
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2s,1 !i en poids de motifs 4'toétate de vinyle 13,3 % en poids de motifs de vinyl-pyrrolidone.
La valeur k; mesurée sur une solution à 1 % dans de l'eau, est de 45.
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0) Préparation de l'a,'tl1a.'tatl de po1.. modifié.
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On ajoute à 130 parties en poids de lialoool poly- vinylique modifié obtenu selon b), dans l'appareil décrit ci-
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dessus, 1290 parties en poids d'acide acétique glacial contenant 3 parties en poids d'acétate de sodium anhydre à l'état dissous, et on agite le tout énergiquement. Le produit en gros grains est alors divisé en fins flocons. Puis on ajoute, à 20 C, 170 parties en poids (100 % de la théorie) de dicétène récemment distillé.
Tout en agitant continuellement on porte la température intérieure à 45 C, la température du bain-marie étant de 50 C. Le chauffage du bain étant arrêté, la température continue à monter en 35 minu- tes à 66 C et commence lentement à tomber. On augmente alors la température du bain à 60 C et la température intérieure monte en 10 minutes à 66 C et tombe ensuite à nouveau. Après cela on aug- mente la température du bain à 80 C. La température intérieure monte en 20 minutes à 78,5 C et on maintient le tout pendant 1 heure à cette température. Le temps de réaction total est de 4 h@u res et demie. On obtient une solution claire de laquelle on ouas- se par distillation sous pression réduite, en agitant, 1020 par- tien en poids d'acide acétique.
Le résidu visqueux est alors pré- cipité, en agitant lentement, avec de l'eau distillée, on décan- te et on élimine 1* solde acétique et l'acétate de sodium par plusieurs décantations avec de l'eau fraîche.
On transforme le résidu contenant de l'eau en a- gitant énergiquement à reflux, avec 380 parties en poids de mé- thanol en une solution laiteuse. De cette solution on élimine le méthanol par distillation sous pression réduite, à une tempéra- tare du bain-marié de 50 C. On obtient une dispersion aqueuse sta- ble, qui ne montre aucun signe de gélification même après un stoo- kage de plusieurs mois, Le contenu en solide est de 35 %.
Préparation de l'émulsion huile-dans-l'eau.
Dans une solution de 3,3 parties en poids du produit de réaction de 1 mole de triiso- butylphénol avec 13 noies d'oxyde d'éthylène dans 146,7 parties en poids d'eau, on émulsionne avec un agitateur ra- pide 650 portion en poids de white spirit ayant un domaine d'ébulli-
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tison compris entre 190 et 2 160 " *'#*'# ejeBBataMeMaajtJHVHBti 1000 parties en poids@ EXEMPLE 2.
On imprime tissu de cellulose régénérée avec un mélange de
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200 parties en poids du dérivé d'alcool P0137i"lique oéténisé décrit dans l'exemple 1,
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30 partie$ 4a poids du produit d'éthérification du pr4oondon- &et d'ur4o et de formadéb7dt également mention- né de l1 temple 1, ;## 10 pu *tien en poids d'un ohlor=e de diasonium de ohlorbydrate dw l-a4thyl-2-b<ntoyltno-atho-MdM-b<È sine, stabilisé par ZnCl2t et bzz0 parties en poids d'une émulsion huilt-dans-1'tau préparés selon l'exemple 1.
; ; Après.864hacet on vaporise pendant 10 minutes à "102*0, en présence d'une solution de foraaldéhyde tu 40 %. Après rinça4t, et séchage on obtient une impression jaunt tirant sur le vert ayant de très bonnes propriété* de solidité et un toucher
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<MU.
BOEMPU: On imprine un tissu de coton avec un< pst@ <y<nt la composition suivantes
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200 parties en poids du produit de réaction du dioétène avec un polymère greffé partiellement saponifié décrit dans l'exemple 1, constitué de 70 % de motifs d'al
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cool vinylique# 15 % de motifs de vizql-p7-trolido- ne et 75 % de motifs d'acétate de vinyle, 30 putiet en poids d'une solution aqueux à environ 80 % d'un@
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diméth,ylol-ur6e éthérifiée avec 1 naît de méthanol et 1 mole de butant-diol-1.4, et 770 pârtitt en poids de 1' émulsion huile-dans-l'eau décrit@ dans l'exemple 1.
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Après séchage, on foularde à la température am- biante avec une solution de 10 parties en poids du chlorure de diazonium stabilisé du 2-amino-4-méthoxy-5-méthyl-2'-chloro-4'- nitro-1,1'-azobensène dans 990 parties en poids d'eau et ensuite on chauffe pendant 5 minutes à 150*0. On traite alors pendant 1 minute à 95 C avec une solution contenant par litre 2 g de formal- déhyde, on rince bien, on savonne, on rince de nouveau et on sè che. On obtient, aux endroits préalablement imprimés, une pelli- cule de résine synthétique rouge ayant de très bonnes propriétés de solidité et un toucher agréable.
EXEMPLE 4:
On imprime un tissu de coton avec un lange de
200 parties en poids du dérivé d'alcool polyvinylique céténisé décrit dans l'exemple 1, 10 partiel en poids d'un chlorure de diasonium du chlorhydrate de 5-amino-2-benzoyl-amino-1.4-diétho- xy-benzène stabilisé par du chlorure de sino et 790 parties en poids d'une émulsion huile-dans-l'eau préparée selon l'exemple 1.