BE414630A

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Publication number: BE414630A
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Description

Procédé permettant d'améliorer les qualités des teintures substantives et produits obtenus par ce procédé.

Il est déjà connu qu'on peut améliorer les qualités de solidité de teintures substantives sur fibre végétales par un traitement subséquent des teintures par des sels de certaines bases organiques. On a déjà envisagé à cet effet un grand nombre de ces bases dont la plupart sont caractérisés par le fait qu'elles contiennent, dans leur molécule, une chaîne aliphatique assez longue à au moins sept atomes de carbone.

Ces bases, il est vrai, sont susceptibles, en tant qu'il s'agit de bases d'ammonium à azote pentavalent, d'améliorer la solidité à l'eau, à la super-teinture et à la

sueur mais en pratique elles n'exercent aucune influence sur la solidité au lavage qui est beaucoup plus important.

Or, la Demanderesse a trouvé qu'on peut aussi obtenir une amélioration considérable de la solidité au lavage en utilisant pour le traitement subséquent, à la place des bases mentionnées plus haut, des bases ayant également un poids moléculaire élevé mais ne contenant pas de chaînes aliphatiques assez longues dans leur molécule.

Il semble que la cause de l'inefficacité des produits à longues chaînes aliphatiques vis à vis de l'amélioration de la solidité au lavage réside dans le fait que leurs composés avec les acides des colorants, en dépit de leur insolubilité dans l'eau, se dissolvent dans les solutions de savons (ou de matières savonneuses}, ceci par la présence de groupes à activité capillaire.

Il est nécessaire que les bases envisagées au sens indiqué ci-dessus pour l'amélioration de la solidité au lavage de teintures substantives dérivent de l'azote penta- valent, afin que leurs sels avec les acides des colorants ne soient pas décomposés par l'action des alcalis pour le lavage. En outre, il s'est manifesté qu'elles doivent com- porter au moins deux groupements fonctionnels basiques .

Du reste on peut obtenir de manières très variées le poids moléculaire qui est nécessaire. Nombre de telles bases s'obtiennent par exemple par introduction de résidus aroma- tiques ou hétérocycliques ou hétéroatomes ou groupes dihétéro- atomes et aussi par introduction de chaînes formées par réaction de substances alcoylantes contenant au moins deux groupes réactifs avec des amines bi- et polyvalentes.

L'application de produits capables d'améliorer la solidité au lavagede teintures substantives est déjà proté- gée par le% breveta.français no. 769.709 du 5 mars 1934 et et le brevet belge no. 405. 679 du 15 octobre 1934. spécial Ces brevets, cependant, ne constituent qu'un cas/car

selon leurs indications on est réduit à l'utilisation d'amines aliphatiques polymères comme matières premiéres.

A l'encontre de ces brevets, le procédé décrit plus haut et qui offre un caractère général constitue un progrès technique de grande valeur puisqu'il rend possible l'application de nombreuses matières premières de genre différent, lesquelles sont en partie facilement accessibles.

Comparativement au procédé décrit dans le brevet français no.758.199 du 10 juillet 1933 dans lequel des sels de bases d'ammonium quaternaires substantives contenant dans leur molécule un système d'au moins huit doubles liaisons conjuguées, sont utilisées entre autres pour le traitement subséquent de teintures substantives sur fibres cellulosiques, l'application des produits décrits dans le présent mémoire se distingue par une action supérieure.

Outre des bases d'ammonium on peut utiliser aux mêmes fins-par ailleurs dans les mêmes conditions pratiques- des composés de phosphonium, de sulfonium etc. à caractère fortement basique.

Dans les exemples donnés ci-après les parties sont exprimées en poids.

EXEMPLE 1 :
Dans une solution de 54 parties @ de p-phénylènediamine dans 500 parties d'eau on verse 60 parties @ de carbonate de soude et on y fait couler lentement, à une température de 0 à 5 , 120 parties de chlorure de chloraaétyle. Le précipité formé est lavé avec de l'eau froide, avec de l'eau chaude et avec de l'alcool ; consti-
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tue la dioh1oro-diacétyl-p-phénylènedlamide.

On chauffe à 100 , pendant 20 heures, 50 parties de l'amide ainsi obtenue avec 100 parties de pyridine, on lave le précipité formé avec de l'alcool et on le sèche. par

filtration de la solution aqueuse de la base d'ammonium formée et précipitation au moyen de sel ordinaire et d'alcool on peut obtenir le produit exempt d'amide.

On traite une teinture à 3% de Bleu Sirius BR (voir Schultz-Julius, Farbstofftabellen, 7me édition, vol.II, No.197) sur coton avec une solution à environ 0,2% du produit obtenu comme décrit ci-dessus pendant une demiheure à environ 30 . La teinture ainsi traitée présente une très bonne solidité au lavage.

EXENPLE 2:
On chauffe à 180 - 200 un mélange de 228 parties de 3.4.3'4' -tétra-amino-diphénylméthane avec 150 parties d'anhydride phtalique jusqu'à achèvement du dégagement d'eau..

La masse fondue ainsi formée est pulvérisée, extraite au moyen d'une solution chaude de carbonate de soude et séchée. On dissout 100 parties de l'imidazol formé dans 50 parties d'acide formique et 300 parties d'eau et on précipite par addition de carbonate de soude la base libre à l'état finement divisé. On traite la masse en suspension au moyen de 200 parties de sulfate de diméthyle en maintenant le caractère alcalin de la masse, on dissout par addition d'une quantité abondante d'eau, on filtre et on précipite, par addition de sel ordinaire, la base d'ammonium se présentant sous la forme d'une poudre brunâtre qui se dissout facilement dans l'eau.

Par traitement subséquent de teintures substantives avec une solution de cette substance, de la manière décrite dans l'exemple 1, on obtient également des teintures présentant une solidité au lavage relativement bonne.

En traitant les teintures avec le produit peralcoylé d'un imidazol qui répond à la formule probable suivante :

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et que l'on peut obtenir d'une manière analogue à partir du 3.4,3'4t- tétraamino-diphénylméthane et de l'acide acétique, on peut également améliorer considérablement la solidité au lavage de ces teintures.

EXEMPLE 3 :
On chauffe à environ 200 un mélange de 224 parties de p-phénylènediglycine (voir brevet allemand No,145.062 du 6 mai 1902 )avec 216 parties d'o-phénylènediamine, jusqu'à ce que la séparation d'eau ait cessé. On peut isoler l'imidazol de manière semblable à celle qui a été décrite dans l'exemple 2. Par/traitement avec du sulfate de diméthyle et du carbonate de soude dans une solution aqueuse on le transforme en la base tertiaire. On chauffe 30 parties de cette base aveo 70 parties de p-toluéne-sulfonate de méthyle pendant 3 heures à 100 , on dissout la masse fondue dans l'eau, on la neutralise et on la sèche par évaporation. ce produit convient également à l'amélioration de la solidité au lavage de teintures substantives.

EXEMPLE 4:
On chauffe pendant quelques heures à 140-150 un mélange de 54 parties du formai de l'[gamma]-dichlorhydrine (voir Beilstein, 4me édition, vol.l,page 575) avec 95 parties de tétraméthyléthylènediamine. Par lavage du benzène on débarrasse la base d'ammonium formée des matières premières non transformées et,on obtient ainsi une résine brunâtre qui se dissout facilement dans l'eau. La solidité au lavage de teintures substantives peut être considérablement améliorée par traitement subséquent des teintures au moyen d'une solution aqueuse du produit ainsi obtenu.

EXAMPLE 5 : On chauffe, à 100 , dans une solution de chloroben@éne 70 parties de 2. 6-di-aminopyridine (voir brevet allemand No.399.902 du 19 août 1921)avec 46 parties de ce qu'il dichloroacétone symétrique, jusqu'à n'y ait plus de précipitation. On lave la masse avec du chlorobenzène,on dissout dans l'eau le chlorohydrate de la base formée et on le traite, à la température ordinaire, toujours en mainte- nant le caractère alcalin, au moyen de 400 parties de sulfate de diméthyle jusqu'à disparition complète de ce dernier corps. Cette base également se comporte vis à vis des teintu- res substantives de façon semblable à celle des corps décrits plus haut.

EXEMPLE 6:
On traite, pendant une demi-heure à 30-35 , une teinture à 3 de Brillantbenzoechtviolett 5 RH (voir Schultz- Julius, Farbstofftabellen, 7me édition , No.342@ sur coton avec une solution contenant par litre 1 g de dichlorure de dibenzyl-di-triphényl-phosphonium. La solidité au lavage de la teinture est considérablement amélioré.

EXEHPLE 7:
On chauffe, pendant 5 heures sous pression, à 130 , 128 parties d'hexabromo-hexaméthylbenzène (voir Berichte d.[alpha]tsch. Chem.Ges., 46, page 2365) avec une solution de 170 parties de triméthylamine dans 250 parties de chloroben- zène. On lave le bromhydrate précipité de la base d'ammonium formée avec du nenzène; après séchage on le dissout dans l'eau et on le débarrasse par filtration de quantités minimes de matière première non transformée. La solution aqueuse peut être utilisée¯en substance. pour l'obtenir à l'état sec, on peut précipiter la base de la solution aqueuse par addition d'acétone.

Le traitement subséquent de teintures substantives avec cette base produit les mêmes effets que le traitement effectué avec les bases décrites dans les exemples précédents..

EXEMPLE 8:
On fait couler 129 parties d'[gamma]dichlorhydrine dans 480 parties d'une solution aqueuse à 50% de sulfure de soude ; mélange s'échauffe; on l'agite pendant 6 à 7 heu- res au bain-marie bouillant. Apprès refroidissement, on obtient un produit de réaction huileux et visqueux qui est insoluble dans l'eau et dans les solvants organiques usuels et qui consiste probablement en des composés organiques du soufre à poids moléculaire élevé.

On chauffe, pendant 8 à 10 heures à 100 - 110 , 40 parties de ce produit avec 80 parties de sulfate de diméthyle et on élimine l'excès de sulfate de diméthyle par addition de solvants organiques. De cette manière on obtient une base de sulfonium qui se dissout facilement dans l'eau; elle se comporte par traitement subséquent des teintures substantives de manière semblable à celle des produits décrits dans les exemples précédents..

EXEMPLE 9:
On traite un tissu de coton, teint avec le colorant à 3% Brillantbenzviolett BBH (voir Schultz-Julius, volume supplémentaire I,7ma édition, page 73) pendant une demi-heure à 30 , avec une solution contenant par litre 1 g d'une base de pyridinium (voir exemple 4 du brevet allemand No. 551.872 du 11 avril 1929 obtenue à partir d'un mélange industriel de crésols et de formaldéhyde en présence d'acide chlorhydrique et on le rince. La teinture ainsi traitée est beaucoup plus solide au lavage que la teinture primitive.

Claims

REVENDICATIONS 1 Un procédé permettant d'améliorer les qualités de teintures substantives sur fibres végétales, procédé qui consiste à utiliser pour le traitement subséquent des teintures des solutions de bases d'ammonium, de phosphonium, de sulfonium etc. à poids moléculaire élevé, ces bases comportant au moins deux groupements fonctionnels basiques et ne contenant pas dans leur molécule de résidus aliphatiques à plus de sept atomes de carbone et pas de système à au moins huit doubles liaisons conjuguées, à l'exclusion ici des bases d'ammonium quaternaire utilisées selon les procé- dés décrits dans les orevets 2 A titre de produits industriels nouveaux les matières teintes que permet d'ohtenir le procédé spécifié sous 1 .

3 Un procédé d'amélioration des qualités des teintures substantives sur fibres végétales, réalisé en substance comme il est exposé dans le présent mémoire descri?tif.