BE647258A - - Google Patents

Description

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 o4d4 de préparation dt ##!# 4'ao1d.. orlanotluoro.111c1qu...- 
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 On sait que, par réaction aveo de l'acide flaorhydriquw, on Peut transfor-1, mer du tétrafluorure de silicium en acide hexafluorosllloique complexe, qui est un 
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 solde fort, dont on peut aitiment préparer les sels par neutralisation. Si, d'un* manière correspondants, on veut préparer des acides fluorosiliciques, où les atones de fluor sont remplacée partiellement par des groupe* organiques, cette rotation ae réunit pas, car les organotluoroillanes sont insolubles ou sont très peu solubles dans l'acide fluorhjrdrique.

   De mène, on ne parvient pas à effectuer l'autre prépara- tioa de ose organofluorosllleates, à savoir l'introduction de radicaux organiques dans le composé complexe par réaction des beranuorosilicates, par exemple avec des réactifs de Crignard, car ainsi il se produit une décomposition du complexe areo forttion d'organofluorosllanes* 

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 à présent, de façon étonnantes en a trouvé que l'on pouvait transformer des organotrifluoroeilanta en composée complexes correspondants, lorsqu'on les fait réagir avec des sole de l'acide fluorhydriques en particulier les sels alcaline et aamoniqusr.

   Dans ce et*, il n'est pas nécessaire r1o il est souvent avantageux de déposer préalablement les fluorures en solution aqueure. tort de l'addition goutte à goutte des organotrifluoroallanea liquida ou lors de 1 'Introduction des organo- trifluerotilMta gazeux, le% composée complexes précipitant nous forme de composée solides$ partiellement bien cristallisés ou on les précipite par addition dtaloool et ainti, il# peuvent Stre isolée de façon connu@. Les tel@ complexes difficilement solubles plurent tre obtenue à partir des sels complexe& facilement soluble@ par doubla décomposition avec des twie correspondants. On applique en particulier cette variante de la préparation diterminde lorsqu'on doit travsillsr en solution atusutt et lorsque les fluorures correspondantes comme par exemple Lif et Na?, sont relativement difficilement solubles.

   Si l'on emploi* des to,imatours de sels complexes tel@ que IM4?g etc.p agissant en mène temps comme taenia de fluoration, au lieu des oraanotluoroeilanee, on peut également partir de leurs stades edalablesl par exemple des organohalogdnoailàxre\s habituels. Dans ce cas, la fluoration et la formation de ccaplexte etettectuent <tt\<!aw étape* Par l'introduction d'humiditde les eelt cooplexis r'Eyd3,olreeat plus ou 
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 moins rapidement. Dans la solution aqueuse, l'hydrolyse peut être inde par des 
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 ions fluor en excès. Les sels *ont stables au etoakage, à Ititat sec dans des ré- cipient@ en verre. Lorsqu'on fait agir des acides, il se produit trtal faelltatnt une décomposition, l'organotrifluorosilane étant libérée D'aatree détails sont donnée daas les exmplon suivante.

   Le@ tels couple- xas d t org=otriflucroull an** peuvent 4tre employée pour des séparations, des "71&- 
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 tient, des alcoylations et des réductions. 
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  # greaclt 1 Dans 79   d'une solution aqueuse, concentrée et rwfreidiw à la glace de flaerurw dtamonium, on introduit 42   dOdt4yl-trifluorosilanog on essore la pàte , rncilagiaeuee qui se formes on la lave avec un peu d'eau Ite, puis avec un mi- lange d'eau et do méthanol (iti) et on la tient sur du P 2 0 ^. jnalyse du composé obtenu e 15,3$ le 5096% rg 1:,a Cg 7,<?6 El calculé pour , (4)Z(sBUS) 14,0 50,4e?:

   Fi 12,76 Cu 6994 13. à la solution aqueuse 1 lapide du ooopoe4 dans une solution à 2)6 de xx 4 p (environ 40 C)t on ajoute une solution de ICI concentré en Mett, on essor# la pite 

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 nuciladiarnao obtrnur, on lave à 1"8\1, puits ...,.0 du .4t.huol êt on @écho au du pa05a AAa111. de la wutMe brillante 101'UI. < 40,<% 1'v 3),4 t, 10, C, 286% Il ...1o\L1' pour Xa(CaH,81',) ",I ro 3309% irt 10,4'" 0, 2,le Il. bdcple 2 On ..1 8 g de ("4)2( &,811,>, d.J.t8ou.t 4ana 32 8 d'ttn, we 11 , dé 
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 un@ solution aqueuse saturée à 200C de NtClt tout en secouant vigoureuaement, en di- vine fintatnt le prcipitd aucilagineux qui se font immédiatement, on l'oxorw et on la lave six toit avec un pou d'eau glaoét.

   Après sdehffl sur du pentoxydr d# phosphore$ la eubatanoi tinement orirtalline, brillante, toyeuns et pratiquement exempte de CI contient 6#5e de C, 1,9 do Xj 90,6 de 1, calculé pour HaZ(cx381l9y 6o52% C, 1#64 H, 51#e r. Ce composé est Plus facilement soluble dans l'tau que le sol de potassiura correspondant* pxonplt On fait passer du méthyl-trifluorosilant en exebr 1 travers une solution refroidit à la clac# et constituée de 4 e de t'laorure de trftraétbyl-anaaoniua due 6 g deogue Lw gain os poids est de 2#5 g. On concentré la solution à la température ambiante sur du pentmde de phosphora* Par addition d'acide nitrique ou dfacide 
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 oblorhydriqu*, le aompord cristallin mous#*# On d6oile le CE Si]P à 1'edwur. L wub- stance et liquéfie à l'air humide et elle ne précipite pas de la solution aqueuee, méme lorsqu'on ajoute de l'alcool. 



  Bxtmcl* 4 On fait réagir 7t5 g d'une solution à 30% de LiCl dans de l'eau avec 41 g d'une solution aqueuee i1 20fi de (NA4)Z(CH39iF5), on decous vigoureusement le pr6ol pité blanc qui se fors* et en l'onart rapidement4 Il et décffl du C838u3. On lave le précipité tvwa un peu d'eau glacé@ Jusqu'à et qu'il soit exempt de chlore et on le sèche sur du ?205 dans un #*'icoat*urt Ltaneyeu (2,6 C, 0,98 1) démontre que le LiZ(C338ir5) est présent sous une forte contaminée (calculé 1 719% C, 199 H). 
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 Exemple 
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 On fait réagir uno solution de B&Cl 2 In ou de CaCl2 9 2n avec un* solution t 250 de (NE4 dans de 1'<M et ainait Il et sépare des précipités blanet. 



  Ltodeur croissante de fluoroeilano démontre que la décomposition et poursuite Dans le cas du oomposé de Bag les préotpités séché$ et exempts de CI contiennent 0,9 due ' 0 et 0,4 de 8 (calculé pour àa(oa381r) 4,, 0, I#Iog 8), dans la cas de composé de Ca, 0,69 de C, logo de 3 (calculé pour c.çCh38i?s)1 6874e 0, 1,6 3). Il it 

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 produit  ai réaction analogue avec ua solution de XgCl9* - , faernalo 6 ¯# #', #",.-,*. 



  0& fait réagir 5 8 de (lfg)P068s5i1'S'àieroae dana 20 g d'un  rolutioa de vu4y à 2j± *vue un* solution de chlorure de sodium saturé en *goba* fout en agitant on en secouant rigourwuseaeat, en divise finement le prfeipiti volumineux qui se forât imédistemento on 114880rot on le lave avec un pin d$4&U glacdo juqulà ou qui il soit exempt de CI et oa le r8ohe sur du poutox7d# de phosphore@ Lorsque lion ajou. te des acides minéraux fort*, il se produit une séparation d'un  couche huiloute et on observe une forte odeur de ph<nyl-triflucro<ilMt. 



  . 



  Fondant 45 minutes# tout en secouuto on ajoute goutte à goutte 3C g de méthylotriehloroailane à 100   d'une solution de fluorure damaoaiur 1'4yJ:. Par 11 intermédiaire d'un* bouteille de réouritf, le récipient réactionnel est relié à une bouteille de lavage contenant 25 a d'une solution de IM41P à 49%' On encore le X13 401 se séparant dans le récipient rfaotionnel lors de la réaction.

   Lorsqu'on ajoute du méthanol (166 g) au filtrat (93 U)j le #éthyl-fluorosilleat* d'samoniua et sépare sous font d'un col blanc finemont cristallin, qu'on lave avec du méthanol et que 1' on sèche sur du pentoxydo de phosphore* Lors do 1' acidification, la méthylotrifluovo. silau le dégage avec effervescences Lorsqu'on traite le liquide de lavage, on peut augaenter le rendement en sels complexes. fccaattls 6 On fait passer du méthyl-trifluoroollans à la température aablaate, à tra. 
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 vers un tube garni de fluorure de potassium déshydratés En chauffent fortement le 
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 tube, tout en prolongeant la sono de ohauttage due le sens du courant de fluoroti.0 laut on observe une absorption. à la fin de l'essai, la mal est insoluble dans Il eau  Toutefois, il se dissout dans l'aoide ehlorhydrique, avec dégagement de CE 3Si?)

Claims (1)

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   #" ''#:#: :- ":##' n t n p i c à t i o i s . leu Procédé de préparation de @fils d'aoidts organo-fluoroiilioiquei, caru. t<ri<< en of quton fait rdagir des organotririuoroeilanee avec de@ sels de l'<Mi<< fluerhydriqM ou un ce qu'en les précipite dos sois oomplexee facilement eolublu EMI5.2 par addition de cations appropriées EMI5.3 2e. Procédé suivant la revendication 1, oaraot6rief en et que, comme fluo- ruree, on emploie les fluorure alcalin et aramoniquss, de mème que les tluorures orguiques d'ammonium, y compris le tlucrure d'aeaonlua quaternaire.

   3.- Procède suivant les revendications 1 et 2# caractérisé en ce qu'on of- ftotut la réaction en solution aqueuse.

   4*- Procédé suivant leu revondicatione 1 à 3, oaractérité en 00 qu'en pré- :,# par* lee organotritluorosilanee et leurs complexe# en une étapes