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"froc4d4 de teinture et 4'.mprrrio avec 404 e6l0ï'<mt* au $outre ou pour cuves*
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011 . trouvé que l'un pouvait teindre ou irlpr1Dft' AYant...
Matât des at1.re. fibroutofi avec des colorante au 8OUfr8 ou 4** colorant. pour ouvert on utilieant des alcan8-8Ult1naw. COQIM $conte t'duc tour. et en tffootuant la réduction en présence du hydraeiMt 'ai't.rl. le* matières tibrouseng il y a aussi bien les fibre. r1atul].el que les fibres synthétiques contenant de l'azote ou ;o17h1droX'11"', l'Am1 les fibres naturelles contenant de l'MOttt -on cittea, par exemple$ 10 cuir, les peaux, les poil## les p1w*a, la laine et la soie@ tandis que, parai les fibres ynthetique*, on citbrai par OX.J:.1plt. les polyaaide< d'ops11cn-caprol:cta=, celle* et d'acide .d1p1que. celles d'acide 086saW1\0\U1d6dMOt;U' ou lot fibre* oozwtltu6te pow1pa1.JDeD' de p$11Icr,lotûtr111.
Puu.l là werie des matières cellulosiques natu.t.l1.1. on citera$ par <nc<ple, la lin et le coton, taudis que,
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CMMM fibrea qutb6t1que., on prendra prijueipalomeat ewllet penat1tu'" de cellules régénérée, oo=t par exemple la viscose$ 10 sol@ artificielle ou la fibranne, ou cote des fibre*, 1JSlol". bles dans l'eau, d'alcool polyvinyliques, to.t018. parai toute$ -ces ma.11'fi't lois libres cellulosiques r..GtUH11,. et r6ga6rar, ep4oialeaont le coton, sont pGrticu11'ttctbt appropriées, éventuelI,amont avec d'autres libres telles que loo libres de polyadàoà.
Les coloruts appropriés pour le procédé de la présente ionyention sont les colorante pour cuvée, ainsi que les oolor44t. au .outre. Les colorants pour cuves peuvent contenir de* groupe hy4nooolubilisants tels que dos groupes d'acide* sultoniquo. ou de$ groupes aoîees d'aster d'acide sulfurique, ou encore il* peuvent etrct de préférence, exempts de ces groupes. On peut également envisager des colorants réactionnels pour cuves, 0.....-4. des colorante pouvant former des liaiaona covalentes avec la matière fibreuse. Lea coloranta pour cuves peuvent appartenir aux grouper des indigoïdea ou des a.nthraqu1notdoaa Les colorante au outre et les coloranta pour cuves qui, en loi. sont insolubles dana l'etu, sont tr31Wt'omé8 nous forcie hydrosoluble par réduction. SOU$ loUP forme réduite bydro8olublo.
Igs colorante ae fixent sur la uat1'rt à teindre et ils sont >4oxydés sur cette dernière tous leur fort initiale par l'action de l'air ou d'agent$ d'oxydation #od'..
On peut employor aussi bien leu teinture* dites à froid que le$
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teinture* & chaud et, en ce qui concerne la température de la
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teinture, on peut gâadrr7:cuxent et avantageu.8ravnt appliquer la température qui a'ost avérée appropriée pour le colorant p41't1oulier .u1vant los meithodea connue..
Si l'on applique des colorants inaolublea à la 4'1'rt tibreuee avant le traitemont en auvem, il convient d'aooot'dey une attention toute particulière a. son degr6 de dispersion. Afin 4' 0" tenir des résultat$ satisfaisante$ les colorant. doivent seneralement etre présente à l'état dii3peysâ trea finement. lit &1111\& ol-
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ce1u. n6081sa1re lors de la te1t\1re et de l'impre.1100 8ft0 des colorante au soufre et dos colorante pour CU1'8', est obtenu, de la manière ho.b1tuell, par des addition* organique* ou, de pP6fé* rence, inorganiques. Par exemple, on peut employer due bases orgainques, maïs prinoipalenent des hydroxydes alcaline et des sels à réaction alcaline tels que lee carbonates alcaline.
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COJ11m$ agents rédu4beur*, on emploie de* alôane-8ulfiM%e@ comportant, de préférence, 1 à 7 atomes de carbone, en particulier les alpha-oxy-aloane-sulfibates (également connus tous le non de sultoxylates d'aldéhydes), de nome que les alpb4-am1no-aloant-Iul. finales pouvant être obtenus à partir de ce* derniers par réaction avec de l'ammoniaque ou des aminée tout au plus secondaires.
Ces composés répondent à la formule
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où R représente un atome d'hydrogène, un radical alcoyles aryle
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ou oyoloalcoylo ou encore un radical hûtorooyclique comportant un noyau h6téro à 5 ou 6 membres, X représentant un groupe hydroxyle ou un groupe amino primaire, secondaire ou tertiaires tandis que Z représente un cation, par exemple un ion ammonium ou de adtal
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alcalin. On citera, par exeliplog les is:3.fo'.at069 sodiques des aldéhydes suivantes; le glucose, la banzalddhyug le furfurol, l'actaldéhydo. On citera êealemont les produite obtenue à partir de sulfoxylate sodique de fo=aldéhee ou de sultoxylate sodique d'acétaldehyde par réaction avec des bases azotées.
On a constaté que le sultoxylate sodique do formaldéhyde (oxy-n6thane-sult1DAtt de sodium) était pcrt.sul3.èrorxt avantageux, notamment du fait qu'il pout être obtenu plus facilement.
Suivant la présente invention, on effectue le traitement en cuves en présence d'une hydrazine. De préférence, on emploie
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l'hydrazine olle-n@aQ :1 Tout*IOÎBP on peut 'salet1ont
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envisager des hyoasinoa I\1bft1tu6el, 0...'-4, des 46I't"'1 de 11d%'aI1no, mi 1 il aoma8 4'h1d'C'oe;
1.O sont remplacée par dos radicaux organîqueso loue substituante peuvent 8tre aliphatique., aromatiques, cycloaliphatiques, aralîphatiques ou hétérocyeliquew et deux 8Ubltituan8 pouvant également former un noyau hétéroey. clique avec un atone d'azote do l'hydrazine. !on hydrasinest en particulier l'hydraains non substituée davantage, peuvent égale. ment 8tre taises en oeuvre sous forme de Bolet par exemple nous forme de sulfates, qui se transforment toutefois en bases libres dans un milieu réducteur alcalin. Parmi les hydrazines subati-
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tuées, on citera, par exemple la méthyl-n,.d1'azine, la Nos-dim6. thyl-hydrazine, la N ,N t -d1méthyl-hydrQz1na, la phényl-hydrasine, l'acide 3- ou 4-sulfoniquo de phnyl-hydraz1ne, la N-amino-p,rroU... dine et la 14.-a.ncplpéridiz.
Le procédé de la présente invention peut être appliqué suivant toutes les méthodes de teinture et d'impression, dans les. quelles des oolorants pour cuves ou des colorants au soufre sont fixés, à l'état réduit, sur des matières fibreuses. On citera,
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ci-aprèng les méthodes les plue it\portantee (la réoxydation ayant lieu dans tous les cas n'est pas indiquée). a) Procédé d'épuisement.
Le colorant se fixe plus ou moins rapidement sur la fi- bre à partir d'un bain plus ou moins concentré. b) Procédé "Pad-Jig"
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Le colorant est appliqué en une fine dinperèion à la fibre, au foulard, puis il est traité dons'le "Jigger" tzvoc la solution do réduciton.
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o) Procédé "Pxd-torm"..
Le colorant est appliqué à la fibre en une fine dispersion au foulard, la matière fibreuse est séchée, traitée au foulard avec la solution de réduction, puis soumise
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à un traitement t la vapeur.
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4) a1'mon' , la vapeur hudir OE appliquct sur la tlat1tro t1\7.rt\l", uno préparation contenant le colorant non réduit et@ un excew d'agent réducteur, pu$4 on acuaef la matière fi" brous* b. un traiteoent A la vapeur sua adehap &.n1;,=,-
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.lieu..
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*) Prooéd6 do coM yvatton à trol<1
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On appliqua, sur la matière fibreuse, un* préparation
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contenant le colorant non réduit et# avantageuumntv ua
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excès d'agent réducteur, puis on conserve cette matière fibreuse à froid.
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f) Procédé lIPt1d-RoU" (Procédé de conservation à chaud) On applique, 8\11' la matière fibreux, use préparation contenant le colorant non réduit et avantassusemont un OXO60 d'agent réd40etou , puis on conserve cette matière libreu se à chaud 0 snent1ellol!1ttnt à l'abri de l'air, une 1'4n6-
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tration uniforme du liquide étant assurée par une rotation lente et continuelle autour d'un axe horizontale
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8) Impression à une étape Toutes leu matières nécessaires sont appliquée* en uno .eulo phase opératoire à la matière fibreuee à inpriaer.
A cet effet, on emploie une pgte d'1npr...1on contenant le colorant non réduite naatagoussmrent un excès d'agent réducteur et un agent d' 4pa1aa1..ement Après un séchage 1nteédiaire. on effectue un traitement à la vapeur,$ h) prea81on à deux 'tape,
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En deux phases opératoires distinctes, on applique, 1 la
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mati4re fibreuse, une pâte d'impression contenant le 09* lorant non réduit et un agent d'épaississement# de non* qu'una préparation contenant l'agent réducteur. Mitez on effectue un tra1tent . la vapeur avec ou sans sécha go intermédiaire. Comme épa1.ai8,ant . on eaploie avantageuacoent les 'pa1Se180tl on éuulaion, préparée à
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pemytif d.wdrar'aa et$ par onrrdurt solont4elleunt ineptes Y11..à..yj,. dota agent$ de l'lduct10Q e' 4'ox;rdation.
La préparation contenant 1'8s*flk facteur cet avantapu,olUOl\1; appliqua zut la matière fibrome au fou"
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lard.
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CaNa tous cet p1'006d4.. on effectue la traitement eu OU"o on pr68enoe d'une b1dr4s1#. La 4uut1t6 de l'hydral1ne peut ra rier dans do largos limites,, los rapporte quantitatif* avantageux entre l'alcane-fulf1nntt et l'h1droI1ue sont edadralement compris entre 2511 et iii, En général, il est rooomaan4' d'employer 3'hdrol1no avec l'alcane-ouifinete. Les deux produite peuvent également 6tro mêlanade prdalablement dont un rapport quantitatif d4tiré. On obtient ainsi clos produit appropriât pour la r4al!..tIOn du procédé suivant l'invention, Ces produite étant caracté- 1'ta48 en 06 qu'ils contiennent chacun au moins un alcan.-ault1n4t. et une hydrazine, par exemple de l'oJQ'-tl4tho.no....ult1natt de 80diun et de l'hydrate d'hydrazine.
Toutefois, on peut également appliquer successivement 1'hodraaino et 3 e e;lp rne-su3f.rota, En général, l'ordre, dans lequel les différents produits sont appliquée avec la matière fibreuse# peut être choisi librement et les 5Pooédàa ci-deeeua peuvent être éventuellement modif16a à la condition que la réduction s'effectue en pr6sance de l'hydrazine. En particulier, l'hydratine peut 4t1"8 appliquée à la matière fibreuse, par exemple, avec le colorant, avant d'être souniao à la réduction. Cette possibiliti existe prinaipalenent pour lea proo6dée b), 0) et h).
Aux bains de teinture, aux bains de toulamagel aux palet d'itaproseion ou autres préparations, utilisées dans le procédé de . la présente invention, on peut encore ajouter d'autre* mabiéP0@t comno pur exemple celles habituellement enployéoa lors de la te1J1.ture et de l'1r.1pro8.d.oui8.vec des colorante au soufre ou des 0010-
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rante pour cuvent On citera les agents Bouillante et dispersants, les agents d'empesage bruts, les inhibiteurs de migrations les accélérateurs do réduction tels que l'hydroxy-anthraquinone ou le borohydrure de sodium, de même que les stabilisants pour cuves, comme par exemple la formaldéhyde ou la triéthanolamine,
Du reste,
lors de la teinture et de l'impression suivant le procédé de la présente invention, on peut travailler de façon connue en soi aussi bien vis-à-vis de l'application et do la fixa. tion des colorants que de la réoxydation de ces derniers. Il en est également de même pour le dégorgeage habituellement pratique lors de la teinture avec des colorants pour cuves et des colorante au soufre, cette opération ayant généralement lieu à la température d'ébullition.
Vis-à-vis des prooédés, dans lesquels on travaille sans addition d'hydrazine, le procédé de la présente invention présente un avantage principalement dans le meilleur rendement des teintures et/ou dans les plue courtes durées de réduction.
Dans les exemples suivante, saut indication contraire, les parties et les pourcentages sont en poids, tandis que les teapé- ratures sont indiquées en degrés Celsius.
Exemple 1
Impression à deux étapes
On prépare une pâte d'impression de la composition suivantet
40 parties du colorant de formule
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260 parties d'eau 700 parties d'épaississant (voie préparation ci-dessous) 1000 parties ====================
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Avec cette pâte d'impression, oa Sm.p.r1M un tixau de coton et on le sèche, Ensuite, on imprègne le tisau, dans un toulard à , deux ou trois cylindres, avec une solution contenant, dans 1000 parties d'eau:
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100 parties de 8ult0X11o.t. sodique dg formaldéhyde 90 parties d'une solution d'hyerojqdo de aodium à 40 % 15 Parties de tétraborate de sodium 50 parties d'hydrate d'hydrazine
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L'effet d'écrasement est de 70%. Ensuite, pendant 30 as3ob. des, sans séchage intermédiaire, on vaporise dans un vaporisateur
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rapide, on rince, on réoxyde, on rince à nouveau et on savonne a l'ébullition. On obtient une impression verte solide. Si l'on travaille sans hydrate d'hydrazine, on obtient une impression beaucoup plus faible.
Préparation de l'épaississants
On dissout, dans 150 parties d'eau,
50 parties d'une solution à 12,5 % du produit de fixation de 80 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'al-
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cool 016y11que, ce produit de fixation étant réticulé avec lu de diisooyanate d'hexamethy" lène. Ensuite, au moyen d'un agitateur à rota- tion élevée, on émulsifie 400 parties d'essence pour vernis, puis on ajoute
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200 parties d'une solution de otrboxynéthyl-celluloae rez
7,5 % et 160 parties d'une solution d'alginate de sodium à 5 %.
On obtient des résultats aussi bons lorsque, au lieu d'hy-
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drate d'hydrazine, on emploie 50 parties d'un des composes derby,,. dratine eî-aprèst J4onométhy1-hyd.raz1ne N,N-diuéthyl-hydras1ne H ,H' -4iméthyl-hydrazine j
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Ph'''71-1\1drDI11M Acide sultontque de phènyi-blaristz On obtient également des féaulKtw <me i bons lorsque# au Itou du ooloraat indiqué ci-desoust on emploie un dos colorants ci-apral
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Exemple 2
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à deux 'ta 8 un prépare une encre d'improuston de la oompoultion oui- vante**
40 parties du colorant de formule
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210 parties d'eau 550 parties de l'épaississant indiqué à l'exemple 1
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200 parties de su.$oxyleto sodique de formaldéhyde
.....---............. 1000 parties
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............
On i11pr1ue un tissu de coton avec cette pâte et on le abob une température intérieure à 6U Ensuite, on imprègu le t18- au avec une solution contenant, dans 1000 parties d'au
90 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium t 40%
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15 parties de têtraborate de sodium 50 parties d'hydrate d'hydrazine et, sans séchage intermédiaire,on le vaporise pendant 30 secon-
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des. Ensuite, on le rince et le finit comme indique k l'exemple 1.
On obtient une impression jaune beaucoup plus solide que
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lorsqu'on travaille sans hydrate d'hydraBine< le luDreasion à deux étaueg
On imprine un tissu de coton avec une encre d'impression de la composition suivante!
40 parties du colorant de formule X
210 parties d'eau
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50 partiel d'hydrate d'h1drol1Dl ?00 parties d'épaississant de la eompoeitioa 1n41qu6. l'exemple 1
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1rmas 1000 parties
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......;11..... puis on sèche le tissu à une température inférieure à 60 .
Ensuite, on imprègne le tissu avec une solution contenant, dans 1000 parties d'eau:
90 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 40 %
50 parties de tétraborate de sodium et
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200 parties de sultoxylate sodique de fornaldéhyde, puis on le vaporise et on le finit comme décrit & l'exemple 2.
On obtient une impression jaune d'un meilleur rendement que lorsqu'on travaille sans hydrate d'hydrazine.
Exemple 4
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Traitement à la va-po ur hunide
On imprègne un tissu de coton avec une solution contenant, dans 1000 parties d'eau:
30 parties du colorant de formule X
100 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 40 %
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50 parties de sultoxylate sodique do for-malddhyde et
100 parties d'hydrate d'hydrazine et, sans séchage intermédiaire,on le vaporise pondant 60 secondes. Ensuite, on le finit comme décrit à l'exemple 2.
On obtient une teinture jaune solide. Si l'on travaille sans hydrate d'hydrazine, la teinture est beaucoup plus faible.
Exemple 5
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Procédé d'épuisept Pendant 60 ninute6, on teint, à 70 0, 50 parties d'un tissu do coton dans un bain de teinture contenant, dans 1000 parties d'eau:
1,5 partie du colorant de formule 1
15 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 40 %
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3,3 rdi 4..u1f0l11at..odlu, de f0fft414'b14' *T partie d'hydrate 4'h1draI1te.
Enauito, on finit 10 tissu oO&EO décrit à l'exeaple 2.
On obtient une teinture verte beaucoup plue 101140 que lors..
QU'On tfavail1. an absamo d'hydrate d'h1d1'aI1De.
Si, au lieu du eolofamt d. tOI''f1ule 1, on emploie le colorant obtenu par eulfuration de 1-hyooxy-4-fi -naphcyl-minobonén* et .1, du lieu do la eolution d'hydroxyde de todiun, on empl01e 5 p(l1't1Q' d0 carbonate de eodiun anhydre, on obtient une te1nture noire, Jxet1e laBMeaion une dtnre A On prépare une encre d'mpreasion de la ooapo81tloD oui-
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tante!
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40 partial du colorant de tomule 1
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110 parties d'eau
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700 pti08 d'épaiesieeant de carbonate dO pO%as8ium 100 partie. de Bultoxylate sodique de torD4ld6hyd, 50 parties d'hydrate d'h1draziDe ...---..----..
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1000 partiel
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............
L'épaississant de carbonate de potaeeiua ee compoe, de! 9 % d'aaidon de fronornt 33 /< d'eau
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10 % de glycérine
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14 % de gOt1me anglaise 17 % de goono adragante 17 % de carbonate de po%aadm anhydre On iaprine un tiaeu de coton avec cette 9tie 4'impx.a1oDI puie on leu ajche. Enauite, on vaporise le tllsu pendant 60 '000> 4 à, Le finissage e effectue conf crânent t l'exemple 2.
On obtient une 1&µre*sion verte eolide, Sana hydrate 41b:r- 4rcline, llitlpre8sion est beaucoup plus faible .
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J tI:t",",2 oc.6M - ",:t;..e" On foulards un tissu de coton avo wae tolutien contenant 30 patios du odorant de toraa1e X due 1000 partis* 4"8#, pule on le sèche* Ensuite, on 1r.\pl'èsne 1$ tissu dOM un foulard z deux ou trois cylindrée avec use solution oontenant, dan. 1000 parties d'eau;
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80 partie* d'une solution d'hydroxyde de ooàiun à 40 % 50 parties de aulfolate sodique de forïaaldéhyde et 50 parties d'hydrate d'h1dtas1ne L'effet d'écarsement est de 70 %, Ensuite, on vaporise pen-
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dent 30 seconial et on finit le tissu ooane décrit à l'exemple 2.
On obtient une teinture jaune plue solide que lorsque= travaille sans hydrazine. Exemple 8
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Frétraitn :svec l\.!..!!.al1a On Imprègne ,un tiaeu de coton avec une solution contenant 50 partiea de ph6nrl-h1draz1no dana 1000 parties d'eau, puis on le abolie. On prépare une encre d'impression de la composition suivante;
40 Parties du colorant de formule I
160 parties d'eau
700 partie* d'épaississant de carbonate de potassium ayant la
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composition 3rdiqufe l'e3ceaple 6
100 parties de aulfoxylate sodique de formaldéhyde ------------ 1000 parties eau
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On imprime le tissu prétraité avec cette patte et on le oéoho à une température inférieure à 60'. on vaporise le tissu 1ap:r1a' pendant 60 secondes et on le finit comme décrit à recopie 2.
On obtient une inpression verte beaucoup plus solide que lorsqu'on imprime un tissu non traité préalablement,,
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Exemple 9
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étraitenentj&vee tour On imprègne un tissu de coton avec une solution oon1JeMD1; 100 partiee de 8ultox:,'late 80dique de tormsll\6h7de dans 1000 parties d'eau et on le sèche à une tecp6rature inférieure à 60 , On prépare une encre d' 1npre 8s10n de la Composition 8u1.
vante!
40 parties du colorant de formule I
210 parties d'eau 700 parties d'un épaississant de carbonate de potassium (voir exemple 6)
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50 parties de ph6nyl-hydrazine ---------------- 1000 partiel ---------------- On imprime le tissu prétraité avec cette pâte d'impression et on le sèche à une température inférieure à 60 . Ensuite, on le vaporise pendant 60 secondée et on le finit coma décrit à l'exemple 2.
On obtient une impression verte plus solide que lorsque
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l'encre d'impression ne contient pas de phényl-hydrazine. exemple 10
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procédé de const.1"Vation Ii froid
On inprègne un tissu de coton avec une solution contenant, dans 1000 parties d'eau:
30 parties du colorant de formule X
100 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 40 %
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50 parties de Buifoxyiato sodique de fOmaidékd0 et
50 parties d'hydrate d'hydrazine.
Ensuite. on roule le tissu et on le conserve pendant 6 heures à 25 à l'abri de l'air. Ensuite, on effectue un rinçage, une réoxydation, un rinçage, un savonnage à l'ébullition, un rinçage et un séchage,
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On obtient une teinture jaune beaucoup plus solide que lorsqu'on travaille sans hydrate d'hydrassine.
Exemple 11
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Impression &-wie 6tue
On prépare une encre d'impression de la composition suivantes
40 parties du colorant de formule I
110 parties d'eau
600 parties d'épaississant de carbonate de potassium ayant la composition indiquée à l'exemple 6
200 parties du produit de condensation d'une aminé avec du
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8ultoxylate sodique de foraaldehyde 50 partie. de phényl-hydratine .----.....-.---- 1000 parties ====================
On imprime un tissu do coton avec cette encre et on le sèche. Ensuite, on le vaporise pendant 5 minutes et on le fiait corme décrit à l'exemple 2. On obtient une impression verte beau-
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coup plus solide que lorsqu'on travaille sans phényl-hydPa%mo.
Exemple 12
Impression à doux étapes
On imprime un tissu de coton avec l'encre d'impression indiquée à l'exemple 1 et on le sèche. Ensuite, on imprègne le tissu avec une solution contenant, dans 1000 parties d'eau!
100 parties de sulfoxylate sodique de formaldéhyde
90 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 40 %
15 parties de tétraborate de sodium et
2 parties d'hydrate d'hydrazine puis, sans séchage intermédiaire, on le vaporise pendant 30 se-
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condes dans un réacteur de Montort, le tambour étant à une t.çA... rature de 120 ,puis on le finit conne décrit à l'exemple 2.
On obtient une impression verte beaucoup plus solide que lorsqu'on travaille sans hydrate d'hydrazine.