BE675181A - - Google Patents

Description

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  Procédé de préparation d'un produit anticryptogamique et produit à action fortement anticryptogamique obtenu. 



   La présenta invention concerne les produits anticrypto- gamiques. Plus précisément, elle a pour objet un procédé pour la préparation d'un produit anticryptogamique ayant une action biologique renforcée et le produit obtenu par ce procédé. 



   On sait que, ces dernières années, au lieu de sels de cuivre, on a introduit avec sùccès dans la pratique de la lutte anticryptogamique, différents dérivés de l'acide dithiocarbamique. De tels dérivés qui possèdent comme
3 noyau chimique fondamental le grapeN-CSN sont utilisés sous forme de sels ou de dérivés par oxydation de la fonction SN. 



  Parmi les produits qui ont obtenu le plus grand succès on cite les sels de zinc, de fer, de manganèse et de 
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 sodium des acides éthylènebisdithiocar0aique, 

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   diméthyldithiocarbamique   monométhyldithiocarbamique et le thirame (disulfure de tétraméthyle) qu'on obtient par une réaction oxydante sur l'acide diméthylthiocarbamique. Ces divers composés ont des actions biologiques différentes sur divers champignons, à cause desquelles ils ont en pratique des indications d'usage bien précises. Le comportement différent des produits est en relation avec la rature chimique de l'amine dont on part pour la préparation de l'acide   dithiocarbamique,   avec le métal intéressé dans le cas des sels et avec le procédé utilisé pour l'oxydation du groupe SN.

   De plus, leur activité anticryptogamique dépend de la structure complexe que peuvent prendre de telles substances et de quelques produits de leur transformation dont on ne connaît encore ni le mécanisme, ni la nature, qui sont par ailleurs en relation avec les composants élémentaires de la molécule.

   Parmi ces dithiocarbamates, l'éthylènebisdithiocarbamate de zinc et le diméthyldithiocarbamate de zinc ont eu un certain succès et sont universellement connus sous 16 dénominations commerciales respectives de "ZINEB" et "ZIRAM" Ceux-ci se préparent suivant un schéma général de synthèse, en faisant réagir de l'éthylène-diamine ou de la diméthylamine sur de l'ammoniaque en milieu alcalin, ou de l'hydrate de sodium ou de potassium avec du sulfure de carbone, et en faisant précipiter, à partir d'un sel alcalin soluble, le sel correspondant de zinc insoluble, ceci par mélange avec une solution de sel de zinc soluble (en général du sulfate ou du chlorure). Ces sels de zinc séparés et séchés constituent les produits commerciaux correspondants. 



   Selon la présente invention, on produit un composé 

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 anticryptogamique à forte activité biologique en faisant   préci-   piter une solution contenant un mélange des deux sels soulbles 
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 alcalins de l'acide éthylbnebïsdithiocarbamique et de l'acide diméthyldithiocarbamique, par un se soluble d'un métal polyvalent, en particulier du zinc, du fer ou du manganèse. On obtient par ce procédé un sel dont le comportement chimique et biologique est notoirement différent de celui des produits élémentaires chimiques obtenus en faisant précipiter des solutions contenant un seul des dits sels organiques, par exemple l'éthylène-diamine seule ou la diméthylamine seule.

   Ces sels s'obtiennent suivant des proportions qui varient avec les proportions des composants du mélange à faire précipiter, et font preuve d'une activité anticryptogamique surprenante. 



   Des expériences ont pu démontrer que les réstats le. plus intéressants étaient obtenus lorsqu'on faisait réagir   sur   un sel soluble de zinc, de fer ou de manganèse une solution dont les proportions entre les deux sels alcalins   correspondaient   à 21 parties de   dimé thyldithiocarbamate   pour 79 parties d'éthylene bisdithiocarbamate. 



   Le composé obtenu se différencie nettement des composés qui résultent de solutions différentes de l'un ou   1 Vautre   des sels employés précédemment conformément à la technique rappela plus haut. A l'appui de ceci il suffit de constater que le composé obtenu avec le procédé selon l'invention est très faiblement soluble dans le chloroforme, ce qui démontre qu'il s'agit d'un sel d'une nature différente de ceux obtenus par les procédés classiques rappelés ci-dessus. 



   L'action biologique de ce composé est notablement 

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      supérieure à celle normalement constatée sur les champignons avec les produits conventionnels et ceci présente évidemment une grande importance pour obtenir un traitement anticryptogamique économique. 



  En réalité pour obtenir un même traitement déterminé, les doses nécessaires du composé obtenu selon l'invention correspondent à moins d'un tiers environ de celles à employer avec les autres composés connus et de plus le champ d'action du dit composé est notablement élargi. 



   Pour illustrer et justifier cette affirmation, le tableau ci-dessous permet une comparaison entre les quantités nécessaires de "ZINEB" et du composé selon l'invention pour obtenir un effet égal sur divers types de champignons. Les chiffres portés à droite sur le tableau so des millions d'unités en 'poids. 



   TABLEAU 
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<tb> 
<tb> 
<tb> Champignons <SEP> ZINBE <SEP> Composé <SEP> selon <SEP> 
<tb> 1'Invention
<tb> Endothia <SEP> parasitica <SEP> 8 <SEP> 2
<tb> Deuterophoma <SEP> Tracheiphilia <SEP> . <SEP> 64
<tb> Alternaria <SEP> solani <SEP> 128 <SEP> 8
<tb> Ustil-ago <SEP> zeae <SEP> 8 <SEP> 2
<tb> 
<tb> Steuphileus <SEP> sarc <SEP> 9.2 <SEP> 3,1
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Il importe également de remarquer qu'en constituant un mélange mécanique   d'éthylènebisdithiocarbamate   et de diméthyldithiocarbamate dans les proportions correspondantes à celles de l'éthylène-diamine et de la diméthylamine contenues dans 

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 la solution alcaline de départ des procédés selon   l'invention.,   le produit obtenu présente une activité anticryptogamique qui est toujours plusieurs fois inférieure à celle du composé selon l'invention. Ceci prouve une fois encore que le composé obtenu par le procédé exposé ici est nettement différent des produits connus et leur est très supérieur. 



   Pour illustrer plus clairement le procédé objet de la   ;   présente invention, on trouvera ci-dessous quelques exemples de préparation de produits anticryptogamiques à forte activité !       biologique pouvant être obtenus par le dit procédé. 



    EXEMPLE   I. 



   Dans un récipient de 5000 litres on verse d'abord 3000 litres d'une solution aqueuse contenant 51 kg de chlorure de zinc et ensuite en agitant 700 litres d'une solution contenant 19 kg de diméthyldithiocarbamate d'ammonium et 71 kg a'éthylène- bisdithiocarbamate d'ammonium. Le produit obtenu est recueilli et séché selon les procédés classiques. 



  EXEMPLE II. 



   Dans un récipient de 5000 litres on verse d'abord 3000 litres d'une solution aqueuse contenant 105 kg de sulfate ferreux et ensuite en agitant 700 litres d'une solution contenant 19 kg de diméthyldithiocarbamate d'ammonium et 71 kg d'éthylène- bisdithiocarbamate d'ammonium. Le précipité obtenu est recueilli et séché selon les procédés classiques. 



  EXEMPLE III. 



   Dans un récipient de 5000 litres on verse d'abord 3000 litres d'une solution aqueuse contenant 85 kg de sulfate de manganèse et ensuite en agitant 700 litres d'une solution contenant 

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 19 kg de diméthyldithiocarbamate d'ammonium et 71 kg d'éthylène- bisdithiocarbamate d'ammonium. Le précipite obtenu est recueilli et séché selon les procédés classiques
Une fois recueilli et séché, le précipité peut être utilisé suivant des formes appropriées*
Le produit obtenu en utilisant le procédé selon l'invention, par exemple suivant les exemples qui précèdent, est répandu d'une manière classique par diffusion   à'l'état   pulvérulent ou par aspersion d'une solution qui le contient. 



   Résumé ou revendications. 



   1. Procédé de préparation d'un composé fortement anticryptogamique caractérisé en ce qu'on effectue la   précipita-   tion d''une solution contenant un mélange de deux sels alcalins 
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 solubles de l'acide éthylènebisdithiocarbaique et de l'acide uimdthyldithiocarbamique avec au moins un sel soluble d'un métal polyvalent. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 2. Un tel procédé caractérisé en outre par les points suivan pris séparément ou en combinaisons : a) le sel du Métal polyvalent est un sel soluble de zinc ; b) le sel du métal polyvalent est un sel soluble de fer; c) le sel du métal polyvalent est un sel soluble de manganèse ; d) le mélange des sels alcalins solubles est formé de 71 parties d'un sel de,l'acide éthylènebisdithiocarbamique et de 19 parties d'un sel de l'acide diméthyldithiocarbamique; <Desc/Clms Page number 7> e) le sel utilisé en (a) est du chlorure de zinc; f) le sel utilisé en (b) est du sulfate ferieux; g) le sel utilisé en (c) est du sulfate de manganèse; h) la précipitation est obtenue par un mélange de sels de métaux polyvalents ;

   i) les sels de métaux polyvalents sont des sels des métaux du groupe comprenant le zinc, le fer et le manganèse.

   3. Composé à action fortement anticryptogamique obtenu en recueillant et en séchant par les moyens usuels le précipité obtenu suivant 1 et 2.

   4. Traitement anticryptogamique caractérisé par les points suivants : a)'le traitement est effectué en répandant sous forme pulvérulente le composé obtenu comme il a été indiqué en 3; b) le traitement est effectué par aspersion d'une solution contenant le composé obtenu comme il a été indiqué en 3.