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"Compositions de polyesters ou de polyamides ayant des propriétés tinctoriales améliorées"
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¯L¯¯.t¯- ..3.-¯: La soussignée n'ignore pas qu'aucun document joint au dossier d'un brevet d'invention ne peut être de nature a apporter, soit à la description, soit aux dessins, des modifications de fond et déclare que le contenu de cette note n'apporte pas de telles modifications et n'a d'autre objet que de signaler une ou plusieurs erreurs matérielles.
Elle reconnaît que le contenu de cette note ne peut avoir pour effet de rendre valable totalement ou partiellement le brevet qui sera accordé sur la demande de brevet précitée si celui-ci ne l'était pas en tout ou en partie en vertu de la législation actuellement en vigueur.
Elle autorise l'administration à joindre cette note au dossier du brevet et à en délivrer photocopie.
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Compositions de-polyesters ou de polyamides ayant des propriétés tinctoriales améliorées.
La présente invention est relative à des objets façonnés en polyesters linéaires ou en polyamides linéaires prônant bien la ! teinture. Plus précisément, l'invontion concerne des fibres en polyesters ou en polyamides linéaires contenant un ou plusieurs sels stables diacide gras et de nickel, de cobalt, de cuivre ou de chromo, ces sels fondant dans les conditions normales de filage par extru- sion des polyesters ou polyamides linéaire utilisées pour fabriquer ces fibres.
L'invention concerne aussi un procède perfectionna de fabrication de fibres en polyester linéaire notamment en polytéréphtalate d'éthylèneglycol, ou en polyamide linéaire, notamment en polycapro-
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taoïsme, tel que ces fibres puissent être teintes au moyen de colorant* métallisée. Dans la suite du présent mémoire descriptif, le quali- ficatif "linéaire" aéra. toujours sous-entendu.
Les fibres en polyester préparées, par exemple, à partie de polytéréphtalate d'éthylèneglycol, sont difficiles à teindre.
Habituellement, on teint les fibres de ce genre à une pression supérieure à la pression atmosphérique, en utilisant les colorants dispersés qui servent habituellement & teindre les objets en acétate de oellulose, ou en utilisant certaine colorants particuliers en présence d'un auxiliaire de teintura ou d'un agent gonflant tel que, pas exemple, le dichlorobanmène, le phénol, le m-crésol, l'acide benzoïque, l'aoide salicylique, l'o-phénylphénol, le p-phénylphénol, ou le benzoate de n-butyle.
L'utilisation d'une pression supérieure à la pre@@ion atmosphérique complique l'installation de teinture et ralentit les opérations. L'utilisation d'un auxiliaire ou d'un agent gonflant % parfois comme résultat l'obtention de teintures non unifor- mes par suite d'une irrégularité de gonflement} parfois aussi,les auxiliaires de teinture et les agents gonflante réduisent la solidité de la teinture à la lisière. D'autre part, la plupart de ces auxiliaires de teinture ou agents gonflants présentent un ou plusieurs Inconvénients par exemple ils sont toxiques et présentent une odeur désagréable.
D'autre part, ils sont coûteux* Il est notoire que divers composée métalliques, notamment des composés de nickel, de cobalt} de cuivre, ou de chroma, réagissent sur certains colorants pour produire des compleres métalliques colores,
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connus sous le nom de colorants métallisés. L'introduction de colorant* métallisés dans les fibres en polyester ou en polyamide au cours du filage présentent certaines difficultés par suite dos températures élevées utilisées. D'autre part, il est nécessaire que le filage se fasse en milieu rigoureusement anhydre pour éviter=* doompo- aition du polyester ou du polyamide.
On file habituellement les fibres de polyester ou de polyamide par extrusion à une température comprise entre 240 C et 300 Cenviron. Dans ces conditions, la plupart des colorants métallisé!! usuels se décomposent et donnent des oxydes très fortement colorés* Dans oortains cas, à ses températures levées, les colorants métallisés perdent leurs propriétés de fonctionner comme des mordants, et, dans d'autres cas,
ils réagissent avec le polyester en dégradant celui-ci$
On ne peut pas introduire convenablement de composes métalliques dans les fibres do polyester en traitant celles-ci par des solutions aqueuses de ces composés parce que de telles solutions ne pénètrent pas suffisamment dans les fibres de polyester pour que ces composés se déposent sur celles-ci en y adhérant.
L'introduction d'une poudre insoluble dans les fibres de polyester ou de polyamide pondant le filage présente des difficultés par suite du risque d'obstruction de la filière et de rupture de filaments,ce qui peut arriver si des grains trop gros parviennent jusqu'à la filière.
L'invention a pour but un moyen de teindre convenablement
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les fibres de polyester et de polyamide avec les colorants métalli.. sables en augmentant l'affinité de ces fibres pour ces colorants, elle concerne notamment la teinture des fibres en polytéréphtalate d'éthylèneglyool ou en polyoaprolactame.
Le procède suivant l'inven- tion donne des fibres teintesayant une solidité remarquable, notamment à la lumière, aux gaz, au lavage et à la sublimation,
Suivant l'invention, on ajoute dans la composition de un sel polyester ou de polyamide, avant de la façonner en fibres/suffisamment stable de nickel, de cobalt, de ouivre ou de chrome et d'un aoide gras* On peut utiliser un sel unique, un mélange de sels de plusieurs acides gras d'un même métal ou meme un mélange de sels de un ou de plusieurs acides gras et de plusieurs métaux.
Les fibres ainsi fabriquées contiennent donc un 0\0 plusieurs sels stables d'acide gras et de nioke, de cobalt, de cuivre ou de ohroae et peuvent alors âtre teintes avec tous les colorants métallisables, connre pour former des complexée métalliques, c'est-à-dire des colorants métallisés, avec le nickel, le cobalt, le onivre, ou le chrome.
Les sels d'acide gras de nickel ou de cobalt, de cuivre ou de chrome utilisés dans l'invention fondent au coure du filage par extrusion Il n'est dono pas nécessaire de réduire oeux-ci en parti- ouïes, par broyage par exemple, avant de les ajouter aux polyesters ou aux polyamides.
Puisque ces sois d'aoide gras passent à l'état fondu dans la filière, celle-ci ne peut pas être bouchée par des particules trop grosses et, il n'y a, par conséquent, pas à craindre de rupture dea filaments.
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La température d'extrasion dépend du -polyester ou du polyamide utilisé; habituellement cette température est comprise
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entre 24000 et 30000 environ.
Les acides gras utilisés avec le polytéréphtalato d'éthylëneglyool doivent fondre au-dessous de 25500 ou, au plus de 260*0* Quand le polyester utilise est le polytéréphtalate de 1 j4-oyoloh.eianedimeth.Baol, en peut utiliser des acide± gras fondant à une température plus ê3.aa ée pouvant atteindre 29O C Cuand on utilise des polyesters ou des polyamides qui fondent vers 2.Q C le point de fusion de ces soidot gras de nickel, de cobalt,, de cuivre ou de chrome ne doit pas dépasser 23000 ou, au plus, 240 Ci Ainsi dans certaine cas, le point de fusion des sels d'acides gras et de nickel, de cobalt? de cuivre ou de chrome ou du mélange de ces sels peut atteindre 300 C environ; dans d'outrée cas, il ne doit pas dépasser 240 C.
Autrement dit, le point de fusion du sol ou du mélange de sels peut être d'autant plus élevé que celui du polyester ou du polyamide utilisé est plus élevé. Maie il ne doit pas dépasser le point de fusion du polymère en causa.
Pour préparer les compositions de polyester et de polyamide suivant l'invention, on peut utiliser des sels de nickel, de cobalt, de cuivra ou de chrome d'acides gras ayant de quatre & vingt atomes de carbone* Il est avantageux d'utiliser des sels d'acide gras ayant de six à dix-huit atomes de carbone, par exemple les sels suivants :
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butyrate niokeleux, 2-éthylhexanoate niokeleux, mélange de 2- éthylhexanoate et de pélargonate niokeleux (voir exemple 20), 2-éthylhexanoate oobal teux, mélange de 2-êthylhexanoate et de pélar- gonate oObalteux, pélargonate niokeleux, pélargonate ouivrique,
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2-êthyltJUtyrat nickeleux, stéarate ro'baitsuxt 111"!8.l"s.it niokeleux, ctéarate sui3,ques palmitate ouivilque, palmitate eobalteux, palmi- tate niokeleux, oléate ootalteux, ooloafe niokeleux, Oldate cuivrique, pélargonste de chrome, palmitate de chrome, oléate do chrome, etc..
La plupart do ces composés sont des composés connus. La. préparation de caux d'entre eux qui n'ont pas été décrits dans la. littérature, est indiquée ci-après.
On peut ajotter ces acides gras aux polyester. ou aux polyamides à n'importe quel moment avant leur filage par extrusion.
Il est commode d'ajouter ces sels pulvérises au Polyester ou au polyamide, lui-môme sous forme de poudre ou de perlettes; il est également commode d'ajouter oea sels dissous dans un solvant à la poudre de polyester ou de polyamide; on peut aussi introduire ces sels sous' ime finement divisée, dans le polyester ou dans le polyamide fondu avant son extrusion; on peut encore ajouter ces sels au mélange de réaction dans lequel se forme le polyester ou le polyamide.
Quelle que soit la façon dont ce sel ou oe mélange de cela est ajouté au polyester ou au polyamide, il est nécessaire que sa dispersion dans la masse fondue soit parfaite avant 1 ' extrusion
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Les propriétés oomplexantea du sel dispersé semblent d'autant plus marquées que ce sel est apporta en particules plus fines.
Quand on dissout le sel d'aoide gras dans un solvant, on ajoute la solution au polyester et au polyamide, et il est alors nécessaire d'éliminer
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ce solvant avant l'txtruaion/ il est commode de sécher le produit sousvide*
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La. quantité de sel d'acide gras 4 utiliser doit être telle que la composition de polyester ou de polyamide ait une teneur en métal comprise entre 1/1000 et 2/100. ?ne telle teneur permet d'obtenir une teinture légère ou une teinture profonde avec les colorants métallisés. On obtient ainsi des polyesters ou des polyamides teints ayant une résistance & la lumière, au gaz et à la sublimation, notamment, qui est bonne ou même excellente.
Bien entendu, on ne s'éoartera pas de l'invention en filant ou en extra- dant le polyester ou le polyamide sous une forme autre qu'une fibre) par exemple, on peut fabriquer, suivant l'invention, des pellicules en polyester ou en polyamide ayant cette même aptitude à prendre les colorante métallisée.
Les sels d'aoide gras de nickel, de cobalt, de cuivre et de chrome utilisés dans l'invention sont solubles dans des solvant. tels que, par exemple, le benzène, le toluène$ le xyleno, certains
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alcools$ notamment l'aloool éthylique, 3,'alaoa7 proP11iquo, l'alcool !;.-butylique, et l'alcool n-amylique, le tétrachlorure de carbone et le -chloroforme.
L'invention n'est pas limitée à l'utilisation de certaine polyesters ou de certains polyamides. Comme exemples de polyesters,
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on peut oiter ceux qu'on peut préparer à partir dt4th11eglyool et d'aoide térépatalique, a'ostfro les polt6râPhtalate8 d'ethyleneglycol, ou les polyesters préparés à partir de 1,4-oyolo- hex=edimithanol et d'aoide térépntQl1queJ on peut aurai utiliser les polyesters obtenus 8. partir d'acide 4,4 '-suif onyldibenzoïque
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et de gloo18 Â chaîne droite, tels que le 1 y 5-.pentanodiol et de 1 5-hexanediolt On peut encore utiliser d'autres polyesters connu # préparés à partir de divers acides dioarboxylluues et de divers diols et pouvant contenir plusieurs acide* et/ou plusieurs diols.
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Q eat. ainsi qu'on peut modifier les polyesters connus indiqués ai.. dessus aveo certains acides et certaine diola, Notamment aveo l'acide inophtaliquop l'aoide 8uoo1nique, l'acide adipique, l'acide 1,4- ne ayalohezr3.i.aarboliquey l'acide adla1que, l'aoide sibaciquey le 1t4-butanediol) le n4&pentylglyoo.L, le tatrtuaëthyloyolobutanediol, le diéthYlèneglYU01t le 4 4t-fk4ibydroiydiphényl-2 2-propanet etc..
De mmeyl'invention , t'applique 't nombreux polyamides bien connu de l'homme de l'art.
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Les exemple suivant Illustrent llihvention 9 EXEMPLE 1 -
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On mélange une solution de 186,3 6 de pélargonate nickeleux dans 75 g de "beniEène à 5 720 g de polyester en poudre ou en 1'e1'1ette8- préparé à partir d'acide 4)4***sulfoNyl-<di'benzoIque et de 1,5-pwtanedlol, La teneur du mélange en nickel est ainsi de 5/1000. On homogénéise soigneusement la composition par agitation mécanique, puis on la
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zache sous vide à 100 C pendant toute une nuit. On file par extrusion lemélange ainsi obtenu sous forme d'un filament oontinu.
L'examen au miorosoope de ce filament contre que le pélargonate de nickel est parfaitement dispersé dans le filament tous forme extrêmement fine. Le filament prend parfaitement les colorants métallisables
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avec formation. d'un complexe chelatt et le filament teint présente une excellente reeiatanoe a la lumière, aux gaz, au lavage et a la sublimation.
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EXEMPM 2 .-
On opère comme à l'exemple 1 en utilisant une solution de 75 g de pélargonate nickeleux dans 75 g de benzène au lieu de la solution utilisée à l'exemple 1.
La teneur de la composition de polyester en nickel est de 2/1000, On sèche le polyester tous
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vide et on l'extrud.e en fibres que les colorants mitallieab7.va teignent en teintes profondes* EXEMPT 3 -
On mélange une solution de 125 de pélargonate nickeloux dans 100 ml de 'benzine à 875 g de polyester finement divisés prépare
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z partir d'acide tdr6phtalique et de 1 ,4-oyoloh.exan9dim4thanol. On homogénéise soigneusement le mélange par agitation méaaai,ue puis on la sèche dans une étuve à vide pendant toute une nuit à 100 C.
On extrude le mélange obtenu sous forme d'une tige continue ayant environ 6,3 mm de diamètre qu'on tronçonne immédiatement en perlettes, qui contiennent ainsi 2/100 de nickel. On les 'broie et on les mélange
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soigneusement à 9000 g de polymère non traité (polytéréphtalato de 1y-ayolohexanedimthaaal) préparé à partir d'acide téréphtalique et de 1-oyalahvxaediméthanol de manière 1 obtenir un polymère ayant une teneur en nickel de 2/1000, On extrude oe mélange nous foras de filaments tex.til# oontinua.
L'examen au lI1iol'olSoope dea fitree Montre que le pélargonate de nickel est dispersé dans la fibre de
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façon extrêmement réguler* et les fibres prennent remarquablement
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les colorants m6tal11.a.blel avec oh&lat1on et peuvent être ainsi teintes en teintes profonde* impossibles à obtenir aveo les polymères non traités.
EXEMPLE. 4 -
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On opère nomma tt l'exemple 3 en remplaçant le p8largonate niokeleux par du péle.rn8.t. eobalteux et on obtient un résultat analogue*
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f),m1PI.E 5 ..
On traite de manière anamlogua à l'exemple 1 un mélange de 5720 g de polytéréphtalate 4o 1 p4:oya3.aha,aztadimthano, et de 76 2 g de pélargonate suirrique dissous dans 60 ml de 'benzène.
Leu fibres' ont une teneur en cuivre de 2/1000J et le pélar- gonate cuivrique est bien dispersé dans oelles-oi,, ton colorants métallisables montent'- bien sur ces fibres*
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EMIPLE 6 - On opère oommo à l'exemple 1 avec une solution de 104f5.g de stéarate nickeleo: dans 104b5 g de benzine et 5000 g de polytéréphtalato de 1 t4csyal.aito,xunedinéthanol finement pulvérisé.
Les fibres obtenues contiennent 2/1000 de nickel et le stéarate niokeleux est parfaitement dispersé dans oellea-oi 1 les oolorante aétalliaables montent bien sur cou fibres* EXEMPLES 7
On opère comme à l'exemple 1 avec une solution de 62,1g
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d'oléate niokeleux dana 62y1 g de toluène et 3000 g de polytérépata- late de 1 yQayolohazaneçlmthauol finement pulvérisé. les fibres
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obtenues contiennent 2/1000 dle nickel et l'ointe de nickel est parfaitement disperse$ et donnent de. teintures de qualité excellente quand on les teint avec des odorants mdtallisables.
EXEMPLE 8 d.
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On homogénise soigneusement par agitation une mixture
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formée par 125 g de 2-éthZ2.h(bzanoate et de pélargonate niokeleux tel que prépara b. l'exemple 20 oi-e.:p:r8, dans 125 ml d'alcool éthylique et de 9000 g de polyester d'acide 4,4'-sulfonyldibensol<iue et de 1'S-pntanedia7., modifie par 17/100, on noient d'aoide #uooiniq.ue.
On Bêche oe mélange nous vide à 1000cl et on le file pa-f extrusion
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en fibres qui contiennent 2/1000 de nickel. On tiose ces fibres et
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on teint le tissu au moyen de coloranta m4talli8&ble.. On obtient dot teintes d'excellente profondeur, ayant une bonne reaietanoe, notaaaent &la lumière, aux gaz, au lavage et à la sublimation.
EXElPL'!J 9 ..
On mélange soigneusement une mixture de 125 C d8 2-ethyUie- :r,a:,oe.1;e et de pélargonate niokeleux dans 125 Ml de benzène et de 3600 g de polyester granulé prépare & partir d'acicle 4)4''-<ulf<'nyldi- bonsollque et de 1 5psntaxdioât puis on sèche le tout rez 100 C dans une étuve & vi4o, On extrude le !:I61mgo saur tome d'une tige ayant un dianètee de 6,3 mra, *t on tronçonne cette tige en parlettos. On
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refond les pellettes et on les extrude de nouveau en fibres qui
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oontionnent 5/1000 de nickel. les odorants m4tallia&. montent bien sur cou fibres en donnant des teintes profondes qui ont une banne :rt5318tN'loe, notaJlU:lont b. la luaicre, aux gaz, au larage et à la oubli-
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motion.
La. dispersion du ne! niokeleux par double extrusion est un peu meilleur que par simple extrusion*
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E7m'sPLE '! 4 ..
On sèche dans une étuve à vide & 10000 un mélange intime de 5000 g de 3o.riraphEa.ate d1 éthylèneglyool et de 250 g de stéarate, niokeleux dissous dans 125 al. de xylèney puis on extrade ce mélange sous forme de fibres continues, qui contler-nent 3/000 do nickel.
Ces fibres prennent 'bien les ooloranta métallisatsles en donnant des teintes profondes ayant une banne résis-Il.-ance à la Imibret aux gaz, au lavage et à la sublimation, EXEMPIS 1 1 - On aélange une solution da 186,3 ± de pélargonata niokeleuz dans 75 g de 'benzine avec 5720 g de polyester linéaire pulvérise pré- paré à partir de ',vsuide 4'4-rsn7.onldi'bdnxoâ,ua et de 1'S-pentanediolt .
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ce qui donne une teneur en nickel de 5/1000- On homogénéise soigneux
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moment la poudre humide par agitation mdoeaiqut$ puis on la sèche dans une etuvt à vide z, 100*0 per iht une nuit. On extrude le produit obtenu nous forme d'une tige ayant 6y3 ma 4,î 6iamëtret qu'on tronçonne en perlettes et qu'on extrude de nouveau pour former des fibres.
Les fibre prennent bien les colorants mts,l,3.iabZer en donnant des teintes profondes ayant une tonna r Sr3.sta:p la lumière) aux gaz; au lavage et à la cubliaatisn. La dispersion obtenue par double extrueion est un peu meilleure que par simple ex Lrueionb '3p, 9 .¯.
Ça pulvérise 116, g d'un Polyester d'acide 4i4>->sulfonyl
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dib9nzaÎ!àa et de pentam6thrzne,glyco, modifié en remplaçant 17/100 des molss d'aoido 44rwatl.fony3,dibonzoique par des moles d'acide sueaiaiqua, comme indique aux doux Certi'Scats d'Addition 52 735 demande le 10 octobre 1953 et 52 286 demandé le 1er décembre 1955 et rattachés au Brevet Français 1 079 756 demande le 30 avril 1952.
On incorpora soigneusement dans cette poudre 75 g du mélange de
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2-<Sthylhexasoate et de pélargonate niokeleur dissous dans 50 g de 'envcn,a. On sèche oe mélange toute une nuit dans un deeaicateur z, vide à. 'i00 C. La teneur du mélange en niokel est de 1/100. On file ce mélange par extrusion en fibres qui prennent bien les colorants
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mdtallieableu en donnant des teintes profondes qui résistent bsen à. la 1,-miê:ret aux gaz, au lavage et le. oublioation.
EXEMPLE 13 - On opère comme à l'exemple 12 en utilisant 15 g du même mélange de sels de nickel dissous dans 25 g de benzène. Les fibres de polyester ont alors une teneur en nickel de 2/1000, Les fibres
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prennent bien les colorants métalll sables en donnant des tointss suffisaBHa'ant profondes qui résistent bien à la lumière, aux gaza au lavago et à la sublimation.
EXEMPLE 14 -
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On mélange soigneusement une solution de 186)3 g de pëlar- gonate de aiokQl dans 75 g de benzène à 5720 g d'un polyamide granule préparé . partir 1ï d'aoide s6baaiq,ue et de 1,4"oyolohexanebismethy- lamine suivant le procédé déorit au Brevet Français 1 263 476 demandé le 18 juin 1960. On obtient ainsi un polyaore contenant 5/1000 de
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nickel.' On sèoho la poudre humide toute 'un* n\t.i dans une étuve à vida à 10090n On fend ce polymère et on 1* extrade Boue foyaa de filament (lontinu. L'examen microscopique pcstra que le P618,-ré;onate de niokel est parfaitement dispersé.
Co filamênt peut 6ir teint avec des colorants mt11isabls da forasaat e.,3m colorants mt&11i848 ayant taie bonna yêsiatanoa à la. lumière, aux Re%# au lavaga, et l
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la sublimation*
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EXEMPLE 15. - On mélange soigneusement 10ca g de olyîieïAfflStJiylt-neadipaailds et 19 g de Dêlaygonate de nickel I1i.SSO\'J! dans 25 ml (l'alcool 6tbylique, puis on obohe ce aêlsiige toute une nuit dans un dasaioatour à vide &1CO"Ct On extsrude le n61snga pour fermer #'. titre contenant 3/1000 *de nickel qui prend. de façon o8.tieta.ise.nte les colorants mêtalli** ccbloa en' tant Iles tointurea ayant une bonne tenue 1 la. lumière sus gaz, ai lavage, eS &. la sublimation.
EXEMPLE 16 - A 9000 g da polyamide pulvérisé pr6Dar6 à partir (l'acide piméliq1.\& et de tilyolohsnaisnt'hylajBine suivant le prooéd6 Marit au Brevet Français 1 263 476 préoitJ, on mélange \!ne solution de 125 e du. a 8 môla11g$ do sels tlickalcux ,-cru 125 flt1 d'alcool 4thylique. On sécha la pondre humide à l'aii, puis moue vide à 10000, On extrude la polymère sn ftbren ure teneur en nickel de 2/1000, qui prennent bien les colorants oétallisalsloB ea demant des teintures ayant une 'bonne tenue à la. 1'Miira, MM6 gas, a.u Ip.v&ge et à la aviblinatioa
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EXEMPLE 17 -
On mélange soigneusement une solution de 122 g de pélar-
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gonade do chrome dans 200 ml de benzène arec 9000 g de polyt6dphb...
late de 1 j4-oyolohexanediméthanol granule, puis on séché le tout dans un deseioateur z vide. On extrude le polymbre obtenu en fibres ayant une teneur en chrome de 2/1000. Les fibres ainsi obtenues
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donnent des teintes profonde avec les colorante a4tal1ieablea et 'les colorants métallisés ainsi formés ont une bonne résistance notaun- 4' ment à la lumière, aux gas, au levage, et à la aublimationo On peut préparer le pblargonate de chrome par raaation de l'acide piJ.argonlctua sur le carbonate de chrome suivant le procède général décrit à l'exemple 18 ci-après.
Le polyester utilisé aux exemples 1 et 11 est prépare selon
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le Certificat 52 735 d'Addition proit6. te polyester utilisé à l'exemple 3 a été préparé d partir de terephtalate dim4thyl1Q.ue et. de 194-ayolohexanodimâthanol suivant le procède décrit au Brevet ll'manga3a 1 161 041 demande le 24 avril 1956. Le terephtalate de polydthylèneglyool utilisé à l'exemple 12 a été prépare en utilisant cessas catalyseur un alcoxyde de titane et de potassiuaij comme indique au Brevet Français 1 101 629 demande le 2 ootobra 1963.
On prépare les cela d'acides aras et de nickel, de cobalt, de cuivre ou do chromo$ utilisés dans l'invention, en faisant réagir les carbonates de oos métaux avec des acides gras ayant de quatre à viagt atomes de carbone. Comme il a été indique, un grand nombre de ces mole d'acides gras sont des composes connus ;ceux qui n'ont
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pas été1 expressément décrite dans 1& litt4r&t peuvent être obtenus suivant las prooédéa généraux décrit% dans J. amtr*oheme SOC*$ ,.9 956 t991) J. ohom, Soo. (19î2 p. 174 z. 191. et Js rhya. chom..6, .. 1 (')902)* La. préparation d'un certain nombro do asa ulia métallique$ d'aoidos 81'1.1.8 est décrit* ci-aprb$4 .!PL'E 18 ...
On chauffe en agitant; à 95 Cf pendant- environ 6 h, un mélange de 316 g d'aoide pélargonîquo> t19 g de carbonate niokeleux et 100 ml d.' alooal dthylique, Quand le dég&ga#eRt du gaz carbonique est terminé, on chasse 1' alcool (.1;hl'l1\iue par distilletion et on ajoute 200 g de 'benzène au résidu huileux. Le pdlargonate mickole-m ainsi préparé fond entre :,-00 0 0"'\ 0<'C environ. On peut utiliser direotement la solution concentrée en la mélangeant z, la résine de polyeater ou de polyamide j\.I.21h ayant le filage. Le pélargonate
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nickeleux est soluble, par exemple, dans l'alcool éthylique et dans
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l'alcool n-czylique et dam d'autres alcools analogues dans le bonnèneg dans lo toluène, dans la oAlorotome et dans le tétrachlorure da ocrbona. Il est légèrement noluble àaaxa le n-hexane.
Suivant ce procédé général, en utilisant l'acide gras oonvenable et le carbonate du métal oanvenablaf on peut préparer les solo suivants d'aoide gras, litilinablaa en la. solution dans le 'benseno ou le toluène s 1) 2-6thylhezanoate niokoatax 2) 2-dthylher..^.na,ts pdlaxgcxfste niokeloux 3) pélargonate oabalteux
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4) pâiargonate cuivrique @ 5) stéarate niokeleux
6) oléate niokeleux
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7) 2-bthlbutyxata niokeleux p::m4?. 19 .. PARIpNDirjZmiI#XMpA NICKEL= . On chauffe à, reflux sur un bain do vapeur, en agitant pendant 15 ht une mixture de 288 g d'acide 2rëthy7.hexauaïyuo de 119 s 4 > oarfconate niokeleux et de 150 ml d' e.laool éthylique.
On chance litaloool 'thyliq'" par distillation et on dissout dans 150 ml de benzène la masse épaisse sirupeuse obtenue. On utilise cette
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solution benz(h1que sans purification ultérieure.
EXEMPLES 20 - 2-'P:THYIiXAhOATEPELA8G0tATE illictzizux On fait réagir 119 g de carbonate niokelenx) 144 g d'acide 2-othylhoxanoique et 158 g d'acide pdlargonique de manière analogue z l'exemple 19.
EREESPLE 29 2-ETHYIBEXANOATE COBALTBUX -
On prépare oe composé suivant le procédé de l'exemple 19 en faisant réagir 119 g de carbonate cobalteux sur 316 g d'acide
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pêlaxenique. EJCEIsIP 22 - f'ETI,AA.RG01ATE CUIVRIQUE, ..
On prépare ce composé suivant le procède de l'exemple 19 par réaction entre 221 g de carbonate basique de cuivre CuCO.,,
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ou(oit)2'70t 632 g d'acide pélargonique dans 400 ml d'aloool éthylique.
EXEMPLE 23 - 2-ETHYLBUTYRATE NICKEL= - On prépare ce composé suivant le procède de l'exemple 19
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pas réaction entre 119 de carbonate niokeltux et 232 g d'aoide 2-ëthylbutyrique dans 200 ml d'alcool éthyliques Les compositions de polyester et de polyamide suivant
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l'invention peuvent être teinte par les colorants 'tallieabl08 insolubles dans l'eau ou Pratiquement Insoluble* dans l'eau qui
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forment des ohélatea ou mordants avec les sole da nickel, oobalt, de ouivre et de chrome On peut utilise)* un grand, nombre de colorant* mdtallisablees connus.
Parmi oeux...o1.,. on peut utiliser, notamment, ceux qui sont décrite aux Brevets français 1 056 093y deaandd le 28 novembre 1931# et 1 071 641 iLemanê±4 le 16 janvier 1952, ainsi qut4.@- Brevets des Etants Unis d'Amérique 2 843 580 demandé le 4 avril 1956t 2 857 372 demandé le 4 novembre 1954, 2 865 909 demandé le 24 septembre 1954, 2 868 774 demandé le 15 avril 1957, 2 868 77: demandé le 15 avril 1957,2 871 231 demanda le 29 décembre
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1955t 2 875 190 demanda le 1p avril 1957# 2 887 477 demandé le 7 septembre 1955, 2 895 967 demanda le 7 mars 1958, 2 908 677 demanda le 30 mars 1955 et 2 916 482 demandé la 15 avril 1957.
On peut teindre suivant l'invention les polyesters et
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polyamides avec des 0 cloront Manques ou métallisa'bles insolubles à l'sau par des pxoa3c35s bien connus. Un moyen satisfaisant consiste à. utiliser le oolorant sous forme de suspension aqueuse qu'on prépare en broyant ls colorant en pâte en présence d'une huile sulfonéo, d'un savon, de lignint"'3ul:tonate de sodium ou d'un autre . agent dispersant, puis en dispersant la pâte obtenue dans l'eau.
On effectue habituellement la. teinture au bouillon ou à une température
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Voisin* de l'ébullition. Quand il s'agit ci* compositions de polyester, on utilise habituellement un suxiliaire de teinture. Un exemple typique de teinture est décrit il l'exemple 24 ci-après.
EXEMPLE 24 -
On ajoute & 300 ml d'eau? 0,1 g d'une composition contenant une partie, en masse, de colorant finement broyé pour deux parties '- de lignine-aultonate de sodium On ajoute alors 5 ml d'une solution à 2/100 d'un agent tensioactif, tel que le produit "Igepon T" et 10 g du tissu à teindre. On porte le bain à ébullition et on maintient 7.'ébullition pendant 1 h en agitant. On retire le tissu teint, et on le plonge pendant 20 mn dans une solution aqueuse de savon à 5/1000 à 70 C, puis on le rinoe à l'eau et on le ±écho.
Si la profondeur de la teinture n'est pas satisfaisante, on pout utiliser un adjuvant de teinture.
On peut, d'ailleurs, utiliser une quantité plus petite ou plus grande de colorant.
EXEMPLE 25 -
On tisse les fibres de polyester obtenues à l'exemple 1,
On les teint par le procédé décrit & l'exemple 24 en utilisant le
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colorant ayant la fonaule OR oolorant ayant CH3o 0
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préparé en ooyulant avec 14 Haaphto3y le di"Otqut du 2-aainobeû- sothiasola. Le ticisutteint en teinte bleue 'brillante, a une bonne résistance à la lumière, aux gaz, au lavage, et à la sublimation.
Il est à remarquer que ce colorant présente une excellente affinité
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pour l'aoétate da cellulose ait sans être méta3.3iai le teint en teinte orange* EXEMPLE 26 -.
On tisse les fibres de polyester obtenues &. l'exemple 3, et on les teint par le procédé décrit à l'exemple 24 en utilisant
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le colorant décrits l'exemple 7 du Brevet des Etait Unie d'Amérique ' 2 857 372 demandé le 4 novembre 1954. On obtient une teinte rouge ayant une 'bonne résistance à la. lumière, aux gaz, au lavage, et à la sublimation.
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EIEHPI.E 21 -
On tisse les fibres polyester préparées à l'exemple et on lois teint par le..procédé général décrit & l'exemple 24 en utilisant le colorant décrit l'exemple 1 du Brevet des Etats
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Unis d'Amérique 2 832 761 demandé le 20 Août 1954. On obtient une teinture jaune ayant une 'bonne résistance à la lumière, aux gaz, au lavage et à la sublimation. Les teintures métallisées obtenues sur des fibres polyester avec oe colorant ohélaté sont beaucoup plus stable'que les teintures obtenues avec le même colorant non chélaté.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrits, choisis seulement qu'à titre d'exemples.
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