CH113916A - Procédé de fabrication de l'anhydride et de l'aldéhyde acétiques. - Google Patents

Description

  Procédé de fabrication de l'anhydride et de l'aldéhyde acétiques.    La présente invention est relative à un  procédé de fabrication de l'anhydride et de    l'aldéhyde acétiques par scission du     diacétate          d'éthylidène    suivant la réaction (1):  
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    Dans tous les procédés connus pour réa  liser cette scission, il se produit des réactions  secondaires qui donnent naissance en particu  lier à des quantités notables d'acide acétique  et de goudron. Ces réactions secondaires sont  dues à, l'action     condensante    trop énergique  des catalyseurs de scission employés.  



  D'après le procédé selon l'invention,     .on     obtient la scission du     diacétate        d'éthylidène     en employant comme catalyseur un dérivé  halogéné du zinc. Ce dérivé peut même être  employé en quantité inférieure à 1  ô du  poids du     diacétate    employé.  



  On peut produire le catalyseur dans le       diacétate    même en faisant réagir sur du zinc  des composés (chlorure, bromure d'acétyle,  par exemple) capables de donner ces dérivés.  



  Pour que la. scission du     diacétate    se fasse  d'une façon particulièrement régulière, il est  utile de chauffer le     diacétate    à son point    d'ébullition ou à une température un peu  inférieure et d'éliminer au fur et à mesure  de leur formation l'anhydride et l'aldéhyde  du milieu réactionnel.  



  Comme pendant la réaction l'halogène  est entraîné peu à peu par les vapeurs d'an  hydride et d'aldéhyde qui se dégagent, il est  utile d'alimenter d'une façon continue l'ap  pareil de décomposition avec un dérivé     halo-          géné    capable de compenser la perte en cata  lyseur entraîné; on peut du reste retenir la  majeure partie de l'halogène qui s'échappe  pendant la scission en faisant passer les va  peurs qui distillent dans une colonne rem  plie de zinc représentant une grande sur  face (copeaux, tournures, filaments etc.).  



  Les vapeurs qui distillent peuvent être  recueillies par fraction; on obtient ainsi di  rectement de     l'acétaldéhyde    pure et de l'an  hydride acétique brut contenant une quan-           tité    plus ou moins faible de     diacétate    et  d'acétaldéhyde.  



  En opérant la scission, conformément à       ces        indications,    le     diacétate    scindé est décom  posé uniquement en anhydride et aldéhyde  acétiques et la, quantité de     goudrons        produits     est tout à fait minime.  



       Kremple:     On dissout en chauffant 0,5 gr de chlo  rure de zinc anhydre dans 5 gr d'acide acé  tique et on incorpore     cette    solution à 300     gr     de     diacétate        d'éthylidène.     



  On fait arriver 80 gr de ce mélange  dans un ballon surmonté d'une colonne de  10 cm de hauteur, remplie de fraisure de  zinc, et on chauffe. Dès que la température  du liquide     atteint    145   C, l'aldéhyde com  mence à se dégager; on la fait passer à tra  vers une deuxième colonne où elle     abandonne     l'anhydride entraîné et on la recueille dans  un ballon plongé dans un mélange de glace  et de sel.  



  La température du liquide dans le bal  lon, qui s'était élevée à 165   C, revient à  150   C par suite de la formation d'anhy  dride qui abaisse le point d'ébullition du mé  lange. On règle le chauffage de telle façon  que la température en haut de la colonne de  fraisure de zinc se maintienne vers 130   C.  On règle l'alimentation en     diacétate        d'éthy-          lidène    contenant du chlorure de zinc, de façon  à maintenir constant le niveau dans le bal  lon.  



  On maintient l'appareil à la température  prescrite jusqu'à la fin de l'opération, qui  est terminée au bout de 2 h. 30.  



  On recueille dans le ballon refroidi 56.80  grammes d'acétaldéhyde. L'anhydride dis  tillé brut contient 28     %    de     diacétate    en  traîné et 2     %        d'acétalcléhvde        environ.    II     ret;=     dans     le-ball,on    (retour de la colonne) un  mélange d'anhydride et de     diacétate    non dé  composé.

   En fractionnant l'anhydride brut  et le     diacétate    resté dans le ballon, après  avoir arrêté l'action du catalyseur par ad  dition d'un composé approprié: l'acétate de  potasse, par exemple, on obtient: 5,05 gr    d'aldéhyde dissoute dans l'anhydride     brut,     151,5 gr d'anhydride pur,     77,8    gr de     diacé-          tate        d'éthylidène    récupéré, 2,02     gr    de gou  drons provenant du ballon à réaction.  



  Ces chiffres montrent combien la scission  s'est opérée régulièrement. Les rendements  sont     excellents:    les     2?2,2    gr de     diacétate    dis  parus ont donné 61,6 gr d'aldéhyde et 151,5 gr  d'anhydride au lieu de 66,9 gr et 155,2 qui  sont respectivement les quantités théoriques.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé pour la fabrication de l'acétal- déhyde et de l'anhydride acétiques par sci#- sion du diacétate d'éthylidène, caractérisé par l'emploi comme catalyseur de scission de faibles quantités d'un dérivé halogéné du zinc.

   SOUS-REVENDICATIONS: 1 Procédé suivant la revendication, dans le quel le catalyseur est employé en quantités inférieures à 1 lo du poids du diacétate. \? Procédé suivant la revendication, dans le quel on produit le catalyseur dans le sein du diacétate d'éthylidène même, en fai sant agir sur le zinc un corps capable de donner avec lui des dérivés halogénés.

   3 Procédé suivant la revendication, dans le quel on chauffe vers son point d'ébullition le diacétate d'éthylidéne contenant un dérivé halogéné du zinc et sépare d'une manière continue l'anhydride et l'aldéhyde produits.

   4 Procédé suivant la. revendication, dans le quel en vue de récupérer l'halogène et de compenser les pertes de catalyseur, on fait passer les vapeurs d'aldéhyde et d'anhy dride produites par la décomposition du di- acétate d'éthylidène sur du zinc en menus morceaux et on alimente d'une façon con tinue l'appareil de décomposition avec un dérivé halogéné capable de compenser la, perte en catalyseur entraîné.