CH298744A - Procédé de préparation du 3a,21-diacétoxy-11,20-dicéto-12a,15,21-tribromo- 16-prégnène. - Google Patents
Procédé de préparation du 3a,21-diacétoxy-11,20-dicéto-12a,15,21-tribromo- 16-prégnène.Info
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Description
Procédé de préparation du 3a,21-diacétoxy-11,20-dicéto-12a,15,21-tribromo@dlb-prégnène. La présente invention se rapporte à un procédé de préparation du 3a,21-diacétoxy- 11,20-dicéto-12a,15,21-tribromo-d 16-prégnène (II), avec de bons rendements, à partir du 3 a, 21,21-triacétoxy-11,20 - dicéto -12a - bromo- prégnane (I).
Ce procédé est caractérisé en ce qu'on traite du 3 a, 21,21-triacétoxy-11,20- dicéto-12a-bromo-prégnane (I) au moyen de brome au sein d'un solvant polaire, dans des conditions pratiquement anhydres et en pré sence d'acide bromhydrique.
La réaction est illustrée par les formules
EMI0001.0012
Comme solvant polaire, on peut employer un acide aliphatique inférieur, de préférence de l'acide acétique, ou du dioxane.
Le composé. obtenu est nouveau; il peut être utilisé pour préparer la cortisone, ainsi que l'illustre ce qui suit Les atomes de brome des positions 15 et 21 du composé II peuvent être facilement enlevés, par exemple par traitement au moyen d'acide iodhydrique, avec formation de 3a,21- diacétoxy-11,20-dicéto-12ccbromo-dl6-prégnène, qui peut être transformé en cortisone par di verses voies, comportant l'époxylation de la double liaison en position 16-17, la transfor- mation du composé 16,17-époxy en composé 16-bromo-17-hydroxy,
le bromage en position 4, suivi du déshydrobromage pour introduire une double liaison en position 4-5 et l'élimi nation des atomes de brome des positions 12 et 16. Ces opérations peuvent être effectuées dans tout ordre approprié et de diverses ma nières.
<I>Exemple:</I> A 1200 ems d'acide acétique, on ajoute 20 cms de bromure d'acétyle et on élimine sous pression réduite la majeure partie de l'acide bromhydrique. Cette élimination n'est toutefois par totale, du fait de la réaction qui se@poursuit lentement entre les deux réactifs, de sorte que le mélange réactionnel contient, après avoir été traité sous pression réduite, suie quantité faible, mais suffisante,
d'acide bromhydrique pour catalyser le bromage. On constate toutefois que la réaction a lieu plus facilement lorsque la plus grande partie de l'acide bromhydrique a été éliminée. On ajoute ensuite 112 . g de 3 a., 21,21-triacétoxy-11,20- dicéto-12 a-bromo-prégnane (I) et 10,2 em3 de brome. Quand tout le brome a été utilisé, on en rajoute 10,2 cm3, et après que cette nouvelle quantité a été utilisée, on en rajoute encore 10,2 cms et on abandonne au repos pendant 7 jours.
On sépare par filtration les cristaux de composé II, on les lave au moyen d'acide acétique et d'éther sec. On concentre la liqueur mère à un faible volume, on ajoute du benzène et on l'élimine sous pression ré duite. L'addition d'éther donne une nouvelle quantité du composé II, le 3 a, 21-diacétoxy- 11,20-dicéto-12a,15,21-tribromo-d i6-prégnène, qui présente les caractéristiques suivantes: Point de fusion: 231-232 C; aD = - 62 (CHCl3) ; - s 235 mu = 8700 (éther).
La nouvelle substance obtenue par le pro cédé selon l'invention se décompose graduelle ment, même en absence d'air. La nature des produits de décomposition n'est pas connue.
Claims (1)
- REVENDICATION: Procédé de préparation du 3a,21-di- acétoxy-11,20 - dicéto-12 a ,15,21-tribromo-d <B>16</B> - prégnène, caractérisé en ce qu'on traite le 3 a, 21,21-triacétoxy-11,20- dicéto-12 a - bromo- prégnane au moyen de brome au sein d'un solvant polaire, dans des conditions pratique ment anhydres et en présence d'acide brom hydrique.Le produit obtenu présente les caractéris tiques suivantes: point de fusion: 231-232 C; aD = -62 (CHC13). Il se décompose gra duellement, même en l'absence d'air. SOUS-REVENDICATION: ' Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que ledit solvant polaire est l'acide acé tique.
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