CH193925A - Procédé de préparation de chlorure de 6-éthoxyphenthiazthionium. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de chlorure de     6-éthogyphenthiazthionium.       La présente invention est relative à la  préparation du     chlorure    de     6-éthogyphen-          thiazthionium.     



       Jusqu'ici,    on préparait ce     chlorure    de       thiazthionium    en faisant réagir la     p-phéné-          tidine    avec du     monochlorure    de soufre.

   Ce  chlorure de     thiazthionium    peut être hydro-         lysé    pour donner     l'orthoaminothiophénol    cor  respondant, composé qui est intéressant  comme produit intermédiaire pour la     fabrica-          tion    de colorants au     thionaphthène.    Le chlo  rure de     6-éthogyphenthiazthionium    a l'une ou  l'autre des deux formules     suivantes:

       
EMI0001.0019     
    L'amine a été utilisée la plupart du temps       sous    forme de ses sels, en     particulier        d'hydro-          chlorure,    et il a été indiqué que si l'on uti  lise l'amine libre ou une     acidylamine    telle  que la     N-acétyl-p-phénétidine    comme     matière       de départ, elle est convertie en donnant     l'hy-          drochlorure        correspondant    dans la première  phase de la réaction.

   La réaction     s'effectue     conformément à. l'équation suivante:  
EMI0001.0031     
      Ce procédé entraîne .des pertes en     mono-          chlorures    de soufre; il nécessite théorique  ment au moins deux molécules- de     mono-          chlorure    de soufre et nécessite normalement  un grand excès pour donner des     rendements          acceptables.       Dans le brevet principal, on a décrit un  procédé suivant lequel on fait réagir la       thionyle-p-phénétidine    avec du     monochlorure     de soufre conformément.

   à l'équation  
EMI0002.0009     
    On sait que les     hydrochlorures    d'amines       aromatiques    primaires     réagissent    avec le  chlorure de     thionyle    en formant des thionyl-    amines conformément à l'équation réversible  suivante:         ArNHs,        HCl        -I-        C1zSO        ArN    = S = 0     -I-    3     HCI.       Ce procédé est réversible.

   Si, ù     température     élevée, l'acide chlorhydrique formé se dégage,  la     thionylamine        se    forme avec un rende  ment presque     quantitatif.     



  Pour     cette    raison, il est possible d'em  ployer comme     matière    première au lieu de  la     thionyle-p-phénétidine,    obtenue par une  opération séparée, un mélange     d'hydrochlo-          rure    de     p-phénétidine    et de chlorure de       thionyle.       La présente     invention    est donc relative  à un procédé de préparation de chlorure de       6-éthogyphenthiazthionium,        .caractérisé    par  <B>le</B> fait qu'on fait réagir ensemble du     mono-          chlorure    de soufre,

   .de     l'hydrochlorure    de p  phénétidine et du chlorure de     thionyle.    La  réaction totale peut être représentée par  l'équation suivante:  
EMI0002.0039     
         Cette    équation a été vérifiée dans le cas  où l'on a utilisé seulement une molécule     SZCl2     et une molécule     SOClz    pour chaque molé  cule     d'amine    et l'on a obtenu     des    rendements  élevés en chlorure de     thiazthionium;    si le       SZC?    avait réagi seul. on n'aurait pas pu  obtenir un rendement     supérieur    à 50 %.  



  La température de la réaction peut va  rier, mais ne devrait pas normalement dé  passer 120  .     Les    quantités relatives de     mono-          chlorure    de soufre et de chlorure de     thionyle     peuvent également varier quoiqu'il doive y  avoir présente au moins une molécule de  chacun. Toutefois, un petit excès de l'un ou  de l'autre     augmente    le rendement.  



  L'invention n'est limitée à aucune théorie    particulière, mais on croit que l'une des rai  sons pour lesquelles le présent procédé donne  des produits plus purs avec de meilleurs ren  dements est que la     éhionylamine        est    soluble  dans le     monochlorure    de soufre et aussi     dans     les     solvants    inertes courants, tandis que       l'hydrochlorure    d'amine ne l'est pas et, par  suite, la réaction est facilitée.

   Il     est    possible  que     d'autres        facteurs.    entrent également en  jeu et, évidemment, l'invention n'est limitée  en aucune façon à la théorie ci-dessus du  procédé qui est donnée simplement à titre  d'hypothèse possible.  



  La présente invention donne un chlorure  de     6-éthoxyphenthiazthionium    de plus grande  pureté. Ainsi, le chlorure de     thiazthionium         préparé conformément à la     présente    invention  est complètement soluble dans l'eau glacée,  tandis que le composé     correspondant    préparé  par l'ancien procédé avec -du     monochlorure     de soufre seul est beaucoup plus foncé et  laisse, outre une grande quantité de soufre,  des résidus goudronneux     lorsqu'on    le dissout  dans l'eau glacée.

   On élimine également des  catalyseurs     tels    que l'acide     acétique    glacial,  ce qui est un autre     avantage,sur    les procédés  antérieurs. Non seulement le sel de     thiaz-          thionium    obtenu conformément à, la     présente     invention est plus pur, mais il se laisse fil  trer     plus    facilement.  



  Si on le désire, on peut effectuer la réac  tion en présence des     solvants    ou diluants  inertes, comme par exemple le     dichlorure     d'éthylène, le benzène     bichloré,    le tétrachlo  rure de carbone, etc.  



  Dans l'exemple suivant, les parties sont  données en poids.  



  <I>Exemple:</I>  A un mélange de 31 parties     (1/.1    mol) de  chlorure de     thionyle,    35     parties        (1/4    mol) de       monochlorure    de soufre et de 159     parties.    d'o-         dichlorbenzène,    on ajoute en 10     minutes    à  température     ambiante    et en agitant 43,4 par  ties     (1/.1    mol)     d'hydrochlorure    .de     p-phéné-          tidine.    Le     mélange    est alors,

   chauffé lente  ment     @à    une température de -65   C et agité  en     maintenant        cette        température    pendant 24       heures.    Après on laissa refroidir et il se pré  cipite une grande quantité de cristaux qui  sont filtrés par aspiration et séchés dans le  vide à une     température    de 65   C.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation .de chlorure de 6- éthoxyphenthiazthionium, caractérisé en ce qu'on fait réagir ensemble du monochlorure de soufre, de l'hydroehlorure de p-ph6n6ti- dine et .du chlorure de thionyle. SOUS-REVENDICATION: Procédé suivant la revendication, carac térisé par le fait que la réaction est effectuée en présence d'un solvant organique inerte.