CH209332A - Procédé pour la fabrication de l'acide 8-brome-1-naphtoïque. - Google Patents

Description

  Procédé pour la fabrication de l'acide     8-brome-1-naphtoïque.       Les acides     halogéno-naphtoïques    peuvent  être préparés de manières très différentes  soit, par exemple, en     introduisant    le groupe  ment carboxylique dans les naphtalines     halo-          génées,    soit en     halogénant    directement les  acides     naphtoïques    ou leurs nitriles, soit, en  partant des acides     amino-naphtoïques,    à tra  vers de leurs     diazo-composés,

      soit enfin par  action du chlore et du brome sur les acides       hydroxy-mercuri-naphtoïques    ou leurs     anhy-          dro-dérivés,    comme     dans    le cas des acides       8-chloro-et        8-bromo-1-naphtoïque    et     5-chloro-          et        5-bromo-1-naphtoïque    qui ont été préparés  respectivement par action du chlore et brome  sur les     anhydro-dérivés    de l'acide     8-hydroxy-          mercuri-1-naphtoïque    et sur l'acide     5-          

  hydroxymercuri-1-naphtoïque.     



  Les auteurs qui, jusqu'ici, ont étudié ces  dernières réactions (Franck C.     Withmore    et  Arthur L. Fox, Journal of the     American          Chemical    Society, Vol. 51, pages     3365-3366;     H. Gordon Rule et A.

   John G.     Bernett,     Journal of the     Chemical    Society, année 1932,  pages 178-179; A.     Corbellini    et L.     Barbaro,            Gionarle    di     Chimica        Industriale        ed        Appli-          cata,    Année     XV,    page 336) ont employé des  solutions acétiques, et ont fait réagir l'halo  gène dans la solution     aqueuse    d'halogénure  alcalin. En général, ils ont constaté des ren  dements relativement bas.  



  Un procédé récent pour la fabrication de  l'acide     8-bromo-1-naphtoïque    est décrit dans  le brevet suisse no 195321; le brome est dans  ce cas employé en solution dans l'acide  chlorhydrique concentré jouant seulement le  rôle de solvant.  



       Suivant    la présente invention, on prépare  l'acide     8-bromo-1-naphtoïque    en traitant une  solution aqueuse     d'un    sel de l'acide     8-          hydroxy-mercuri-1-naphtoïque    avec un acide  et du brome. Ce dernier peut être     introduit     à l'état libre ou sous forme     d'hypobromite.     



  <I>Exemple 1:</I> Cinquante parties de     l'anhy-          dro-dérivé    de l'acide     8-hydroxymercuri-1-          naphtoïque    sont dissoutes à chaud dans une  solution aqueuse diluée d'hydrate de sodium  (hydrate 6,5     parties,    eau 450-600 parties);  on sépare, par filtration, la petite quantité      d'impuretés insolubles et la solution filtrée  est refroidie à 5=25   C. On ajoute une so  lution     d'hypobromite    préparée avec 22 par  ties de brome, 11 d'hydrate de sodium et  25-50 d'eau.

   (On pourrait aussi utiliser une  solution alcaline de brome.) Au mélange, on  ajoute ensuite graduellement, en refroidissant  et en agitant énergiquement, 60-75 parties  d'acide chlorhydrique concentré diluées avec  de l'eau glacée. On agite la suspension jus  qu'à ce que le brome ait presque complète  ment réagi et on filtre ensuite l'acide     8-          bromo-1-naphtoïque.    Le produit ainsi obtenu  peut être directement employé ou subséquem  ment purifié en le dissolvant à température  ambiante dans une solution aqueuse de car  bonate de sodium, dans laquelle il se dissout  presque complètement;

   on filtre et on préci  pite dans la solution par     acidification    avec  un acide minéral l'acide     8-bromo-1-naph-          toïque,    qui est presque pur (point de fusion  172-174  ). Le rendement atteint le  85-95% de la théorie.  



  <I>Exemple 2:</I> A la solution du sel de so  dium de l'acide     8-hydroaymercuri-1-naph-          toïque   <B>(</B>     .50    parties     d'anhy        dro-dérivé)    prépa  rée comme dans l'exemple précédent et re  froidie à 10-20', on ajoute graduellement  en refroidissant et en agitant 60-75 parties  d'acide chlorhydrique concentré, diluées avec  de l'eau glacée.

   A la suspension, on ajoute  ensuite graduellement, en maintenant la,     tem-          pérature    à 5-15   C, la solution     d'hy        pobro-          mite    préparée comme dans l'exemple précé  dent avec 22 parties de brome. On agite en  suite la suspension jusqu'à ce que le brome  ait presque complètement réagi. On filtre et    le produit est ensuite traité comme dans  l'exemple précédent.  



  <I>Exemple 3:</I> A la solution du sel de so  dium de l'acide     8-hydroxymercuri-1-naph-          toïque    (50 parties     d'anhydro-dérivé)    prépa  rée comme dans l'exemple 2 et refroidie à  10-20', on ajoute en refroidissant et en  agitant 30-35 parties d'acide chlorhydrique  concentré. La suspension est ensuite     bromu-          rée,    en agitant, par addition de 22 parties de  brome. Le produit de la réaction est traité  ensuite comme décrit précédemment.  



  De préférence, les réactions susmention  nées auront lieu à une pression plus élevée  que la pression atmosphérique.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé pour la fabrication de l'acide 8 bromo-1-naphtoïque, caractérisé en ce que l'on traite une solution aqueuse d'un sel de l'acide 8-hydroaymercuri-1-naphtoïque par un acide et du brome. SOUS REVENDICATIONS: 1 Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on emploie une solution aqueuse alcaline de brome. 2 Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le brome qui réagit résulte de la décomposition dans le milieu de réaction d'un hypobromite. 3 Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le traitement susmentionné a lieu à une pression plus élevée que la pression atmosphérique.