CH227979A - Verfahren zur Herstellung von 6-Amino-4-methoxy-3-methyl-2'-chlor-4'-nitro-1.1'-azobenzol. - Google Patents

Description

      Yerfaliren    zur Herstellung von     6-Amino-4-methoxy-3-methyl-2'-          chlor-4'-nitro-1.1'-azobenzol.       Gegenstand dieses Patentes ist ein Verfah  ren zur Herstellung von     6-Amino-4-methoxy-          3-methyl-2'-chlor-4'-nitro-l.        l'-azobenzol,    wel  ches darin besteht,     daB    man     2-Chlor-4-nitro-          1-aminobenzol        diazotiert,    die     Diazoverbin-          dung    mit einem     4-Amino-2-methoxy-l-me-          thylbenzol    kuppelt,

   welches in der     Amino-          gruppe    einen wieder     erbspaltbaren    Säurerest  enthält und nach erfolgter Kupplung den  Säurerest an der     Aminogruppe    abspaltet. Der  erbspaltbare Säurerest an der     Aminogruppe     kann zum Beispiel ein     Acylrest    oder ein Al  kyl- oder     Arylsulfonsäurerest    sein.  



  Die Kupplung kann sowohl in Wasser als  auch in einem organischen Lösungsmittel,  wie z. B. Methanol, ausgeführt werden. Die  Abspaltung des Säurerestes erfolgt nach be  kannten Methoden mit Hilfe von Alkalien  oder Säuren.  



  Die Verbindung ist bekannt. und soll als  Farbstoff sowie als Zwischenprodukt zur    Herstellung anderer Farbstoffe Verwendung  finden.    <I>Beispiele:</I>    1. 172,5 Gewichtsteile     2-Chlor-4-nitro-l-          aminobenzol    werden mit 1000 Gewichtsteilen  Wasser und 340     Gewichtsteilen    Salzsäure  von 20      B6    verrührt,

   dann mit 2000 Gewichts  teilen Eis versetzt und durch     Einlaufenlas-          sen    von 200     Volumteilen    fünffach normaler       Natriumnitritlösung    bei einer Höchsttem  peratur von - 5      diazotiert.    Diese     Diazo-          lösung    läuft bei 20 bis 30  zu einer Auf  schlämmung von<B>179</B>     Gewichtsteilen        4-Acet-          amino-2-methoxy-l-methylbenzol    in 2000 Ge  wichtsteilen Wasser.

   Man rührt bei 20 bis  30  bis zum Verschwinden der     Diazoreaktion.     Dann wird abgesaugt, zuerst mit kaltem,  dann mit Wasser von 60 bis 70  ausgewa  schen und bei 60 bis 70  getrocknet. Man er  hält 350 Gewichtsteile 6-Acetamino-4-me-           thoxy-3-methyl-2'-chlor-4'-nitro-1.        1'-azoben-          zol    vom F. 236  der     Formel:     
EMI0002.0005     
    Zur Abspaltung der     Acetylgruppe    wer  den 271 Gewichtsteile dieser Verbindung mit  2700 Gewichtsteilen Methanol     und    133 Ge  wichtsteilen Natronlauge<B>33'B6</B> so lange zum  Sieden erhitzt, bis eine filtrierte und getrock  nete Probe klar in Ameisensäure löslich ist.

    Man kühlt ab, filtriert, wäscht das Filtergut  mit Wasser aus     und        trocknet    bei 100 . Man  erhält 237 Gewichtsteile     6-Amino-4-methoxv-          3-methyl-2'-chlor-4'-nitro-1.1'-azobenzol    vom  F. 210 bis 211 .    2. 172,5 Gewichtsteile     2-Chlor-4-nitro-l-          aminobenzol    werden wie in Beispiel 1     diazo-          tiert        und    mit einer Aufschlämmung von 177  Gewichtsteilen     4-Formylamino-2-methoxy-l-          methylbenzol    in 2000 Gewichtsteilen Wasser  bei 20 bis 30  gekuppelt.

   Nach Beendigung  der Kupplung wird abgesaugt, mit Wasser  gewaschen und getrocknet. Man erhält 340  Gewichtsteile     6-Formylamino-4-methoxy-3-          methyl-2'-chlor-4'-nitro-1.1'-azobenzol    vom  F. 212 bis 213  der Formel:  
EMI0002.0021     
    Die Abspaltung der     Formylgruppe    wird,       4s        wie    in Beispiel 1 für die Abspaltung der       Acetylgruppe    beschrieben, durchgeführt.

   Das         6-Amino-4-methoxy    - 3 -     methyl-2'-        chlor-4'-ni-          tro-1    .     1'-azobenzol    entsteht in gleicher Aus  beute und gleichem Reinheitsgrad wie in Bei  spiel 1 angegeben.  



  3. 35 Gewichtsteile     ?-Chlor-4-nitro-l-          aminobenzol        werden    in 66 Gewichtsteile       Nitrosylschwefelsäure    40,3     zig    und 20 Ge  wichtsteile Monohydrat bei 35 bis 40  ein  getragen und ? Stunden bei der gleichen  Temperatur     verrührt.    Diese Lösung. fliesst  bei 0 bis 5" in eine Aufschlämmung von 40       Gewichtsteilen        4-Benzoylamino-?'-methoxy-l-          methy        lbenzol    in<B>500</B> Gewichtsteilen Metha  nol.

   Es wird bis zur Beendigung der Kupp  lung nachgerührt, abgesaugt und das Filter  gut mit wenig     Methanol,    dann mit Wasser  ausgewaschen. Man erhält 80 Gewichtsteile       6-Benzoyla.mino-4-methoxy-3-metliyl-?'-chlor-          4'-nitro-1    .     1'-azobenzol    vom F. 218     bis    219   der Formel:  
EMI0002.0046     
    Durch Abspaltung der     Benzoylgruppe    in  Methanol mit     Natronlauge    erhält man das 6  Amino-4-methoxy-     3-niethyl    -     2'-elilor-4'-nitro-          1    .     1'-azobenzol    vom F. 210 bis ?11  in sehr  guter Ausbeute.  



  4,<B>172,5</B> Gewichtsteile     2-Chlor-4-nitro-l-          a.minobenzol        werden    mit 1000 Gewichtsteilen  Wasser und 340 Gewichtsteilen Salzsäure       20         Be    verrührt,

   dann mit 2000 Gewichtstei  len Eis versetzt und durch     Einlaufenlassen     von 200     Voluniteilen    fünffach normaler Na  triumnitritlösung bei einer Höchsttemperatur  von - 5      diazotiert.    Diese     Diazolösung    läuft  bei 20 bis 30  zu einer Aufschlämmung von  278 Gewichtsteilen fein verteiltem     4-Ben-          zolsulfamino-2-inetlioxy-l-metliyl-benzol    in  2000 Gewichtsteilen Wasser.

   Man erhitzt auf       3:5     und rührt bei dieser     Temperatur    bis zum      Verschwinden der     Diazoreaktion.    Dann wird  mit Natronlauge alkalisch gestellt, auf 60 bis  70  erwärmt, abgesaugt, mit Wasser neutral  gewaschen und getrocknet.

   Man erhält .460  Gewichtsteile     6-Benzolsulfamino-4-methoxy-          3-methyl-2'-chlor-4'-nitro-1    .     1'-azobenzol    vom  F. 239  der Formel:  
EMI0003.0005     
    Zur Abspaltung des     Benzolsulfonsäure-          restes    werden 460 Gewichtsteile der erhal  tenen     Benzolsulfaminoverbindung        in    1400  Gewichtsteile Schwefelsäure 60  B6 eingetra  gen und mehrere Stunden bei 30 bis 35  ver  rührt. Man gibt auf Eis, saugt ab und  wäscht mit Wasser von 60 bis 70  neutral.

    Man erhält 320 Gewichtsteile     6-Amino-4-me-          thoxy        -3-methyl-2'-chlor-4'-nitro-1    .     1'-azoben-          zol    vom F. 211 bis 212 .  



  5. 172,5 Gewichtsteile     2-Chlor-4-nitro-l-          aminobenzol    werden wie in Beispiel 4     diazo-          tiert    und mit 230 Gewichtsteilen     4-Äthan-          sulfamino-2-methoxy-l-methylbenzol    in 2000  Gewichtsteilen Wasser bei 30 bis 35  gekup  pelt. Nach Beendigung der Kupplung wird  mit Natronlauge alkalisch gestellt, abgesaugt,    mit Wasser neutral gewaschen und getrock  net.

   Man erhält 400     Gewichsteile        6-Äthan-          sulfamino-4-methoxy-        3-methyl-2'-chlor-4'-ni-          tro-1    .     1'-azobenzol    vom F. 219 bis 220  der  Formel  
EMI0003.0027     
    Die Abspaltung des     Äthansulfonsäure-          restes    wird wie in Beispiel 4 durchgeführt.

    Das     6-Amino-4    -     methoxy    - 3 -     methyl-2'-chlor-          4'-nitro-1.1'-azobenzol    entsteht     in    gleicher  Ausbeute und gleichem     Reinheitsgrad    wie in  Beispiel 4 angegeben.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 6-Amino- 4 - methoxy - 3 - methyl-2'- chlor-4'-nitro-1 .

   1'- azobenzol, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Chlor-4-nitro-l-aminobenzol diazotiert, die Diazoverbindung mit einem 4-Amino-2-me- thoxy-l-methylbenzol kuppelt, welches in der Aminogruppe einen wieder abspaltbaren Säurerest enthält und nach erfolgter Kupp lung den Säurerest an der Aminogruppe ab spaltet.