CH242988A - Verfahren zur Herstellung eines Lactons. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines     Lactons.       Es wurde gefunden, dass man zu einem       -ton    der     Cyelopentanopolyhydrophenan-          tnren-Reihe    gelangen kann, wenn man ein       3a-Oxy-pregnan-derivat    der allgemeinen For  mel  
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    wobei Y     ein    Halogenatom bedeutet, mit Me  tallen in Gegenwart eines     inerten    Lösungs  mittels behandelt, die entstandene     Organo-          metallverbindung    mit     hydrolysierenden    Mit  teln zersetzt und das Reaktionsprodukt einer       Aeylierung,

      Wasserabspaltung und Hydro  lyse unterwirft.  



  Das auf diese Weise erhaltene     Lacton,     das     A20,22-3a,21-Dioxy-nor-cholensäure-lacton     
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    Jung finden oder als Zwischenprodukt zur  Herstellung therapeutisch verwendbarer Ver  bindungen dienen.  



  <I>Beispiel:</I>  1 g     3a-Oxy-21-bromacetoxy-pregnan-20-on     (erhalten aus     21-Diazo-pregnan-3a-ol-20-on     vom F. 174-l78  durch Behandlung mit  Bromessigsäure) wird scharf getrocknet und  mit 1 g Zinkspänen in     Benzollösung    zur Re  aktion gebracht. Zur Aufarbeitung wird mit  Alkohol verdünnt, heiss von unverändertem  Zink     abfiltriert    und das Filtrat in     2-n-Salz-          säure    gegossen. Man destilliert mit Wasser  dampf die Lösungsmittel ab und nimmt den  Rückstand in Essigester auf'.

   Nach dem Ver  dampfen des Lösungsmittels wird das Reak  tionsprodukt mit     Pyridin-        Acetanhydrid    unter  mässigem Erwärmen     acetyliert.    Das     Acylie-          rungsprodukt    wird wie üblich aufgearbeitet  und     chromatographisch    getrennt.  



  Die     Benzol-Äther-Eluate    enthalten das  
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      den F.     166-167     zeigt, einen stark positiven       Legaltest    gibt und die für     a,ss-ungesättigte          Lactone    typische U. V. - Absorption     (7",@y.     = 220 mit) besitzt. Durch saure     Verseifung     erhält man daraus das     14-Desoxy-digitoxigenin          (Lacton    der     d2o>22_3a,21-Dioxy-nor-cholen-          säure)    vom F. 225-227 .  



  Die     Äther-Aceton-Eluate    enthalten das       Lacton    der 3a -     Acetoxy    - 20,21-     dioxy    -     nor        -          cholansäure    vom F. 204-207 , das zwecks  Wasserabspaltung mit     Acetanhydrid    gekocht  wird. Das so erhaltene Acetat des     Lactons     der d     20,22-3a.21-Dioxy-nor-cholensäure    (Acetat  des     14-Desoxy-digitoxigenins)    vom F. 166 bis  167  wird sauer verseift.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Lac- tons der Cy elopentanopolyhydrophenanthren- Reihe, dadurch gekennzeichnet, dass man . in 3a-Oxy-pregnan-derivat der allgemeinen For mel EMI0002.0028 wobei Y ein Halogenatom bedeutet, mit Me tallen in Gegenwart eines inerten Lösungs mittels behandelt, die entstandene Organo- metallverbindung mit hydrolysierenden Mit teln zersetzt- und das Reaktionsprodukt einer Acylierung, Wasserabspaltung und Hydro lyse unterwirft.

   _ Das auf diese Weise erhaltene Lacton, das z]20,22_3a,21-Dioxy-nor-cholensäure-lacton (14-Desoxy-digitoxigenin) vom F. 225 bis 227 ist neu. Es soll therapeutische Verwen dung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstellung therapeutisch verwendbarer Ver bindungen dienen. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Ausgangs stoff 3a-Oxy -21-bromacetoxy-pregnan 20-on verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspr ,eh 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Metall Zink verwendet.