CH261130A - Procédé de préparation d'un phénylméthylsiloxane liquide. - Google Patents
Procédé de préparation d'un phénylméthylsiloxane liquide.Info
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Description
Procédé de préparation d'un phénylméthylsiloxane liquide. La présente invention concerne un procédé de préparation d'un phénylméthylsiloxane liquide.
Ce procédé est caractérisé en ce qu'on hy drolyse un mélange de phényhméthyldichloro- silane et de phényltrichlorosilane de façon à produire un copolymère comportant comme éléments de structure des unités phényl- méthylsiloxy et des unités monophénylsiloxy, en ce que l'on fait réagir ledit copolymère avec un hydroxyde de métal alcalin dans des conditions telles que lesdites unités mono- phénylsiloxy soient éliminées du copolymère sous forme de produits salins,
et en ce que l'on sépare le phénylméthylsiloxane liquide obtenu après cette élimination, desdits pro duits salins.
Le phénylméthyldichlorosilane se prépare habituellement, comme il est bien connu, par la réaction de Grignard. Cependant, le pro duit obtenu n'est jamais pur, mais un mé lange contenant notamment du phényltri- chlorosilane. Les points d'ébullition de ces deux chlorures ne différant que de quelques dixièmes de degré, une purification du phé- nylméthyldichlorosilane par distillation est difficile et coûteuse.
Si, pour éviter cette sé paration, on hydrolyse le mélange des chlo rures, on obtient non plus un polymère con tenant comme éléments de structure seule ment des unités phénylméthylsiloxy, mais un copolymère comportant des unités phényl- méthylsiloxy et des unités monophénylsiloxy. On a constaté que les hydroxydes alcalins réagissent sélectivement dans des conditions adéquates, avec les unités monophénylsiloxy, en formant avec elles des produits salins.
Cette formation de produits salins a pour ré sultat l'élimination de ces unités monophényl- siloxy du copolymère. Il reste alors un po lymère liquide de phénylméthylsiloxane. Cette élimination des unités monophénylsiloxy peut être favorisée par la présence d'alcool.
L'alcali caustique employé est de préfé rence l'hydrate de soude, à cause de son prix modique, quoiqu'on puisse également utiliser les hydroxydes de lithium, de potassium, de rubidium et de césium.
Il faut évidemment opérer à des tempéra tures inférieures à celles auxquelles l'hy droxyde alcalin provoquerait l'élimination des radicaux phény le et méthyle des unités phé- nylméthylsiloxy. D'autre part, pour éviter la formation de gels rendant compliquée la sé paration des produits de la réaction, on pré fère opérer à des températures inférieures à 100 C.
La quantité d'alcali employée peut varier dans de larges limites; il est préférable, toute fois, qu'elle corresponde à un ou deux atomes de métal alcalin par atome de silicium mono- phény 1 substitué.
Les produits salins résultant de l'attaque des unités monophénylsiloxy peuvent être sé parés soit à l'état solide, soit sous forme de solution aqueuse. Dans le dernier cas, la quantité d'eau présente est avantageusement supérieure à 3,33 moles d'eau par mole d'hy droxyde de métal alcalin employé. On a cons taté, en effet, que, tandis que les produits salins précités sont stables en solution aqueuse, les sels alcalins de phénylméthylsiloxane qui pourraient s'être formés s'hydrolysent avec régénération subséquente du siloxane lorsque la quantité ci-dessus d'eau est présente.
Ainsi, en employant au moins 3,33 moles d'eau par mole d'alcali, aucune fraction du phénylmé- thylsiloxane ne risque d'être éliminée sous forme de sel alcalin avec lesdits produits.
Exemple: Un mélange de phényltrichlorosilane et de phénylméthyldichlorosilane, contenant 20 mo les pour cent du premier et 80 moles pour cent du dernier, a été hydrolisé avec de l'eau. 10 parties en poids du copolymère obtenu fu rent additionnées lentement à 1,16 partie de soude caustique aqueuse saturée, correspon dant à un rapport atomique Si Na de 1 par rapport aux atomes de silicium monophényl- substitué et à 2,22 moles d'eau par mole de soude caustique.
Cette addition s'est effectuée en 15 minutes et ensuite on a continué à agi ter pendant encore 30 minutes. Des matières solides blanches se sont alors séparées. On a ajouté 7 parties d'éther de pétrole ayant un point d'ébullition compris entre 90 et 100 C, et on a chauffé le mélange jusqu'à ébullition pendant un court laps de temps pour élimi- ner l'excès d'eau; on constate la présence d'un précipité visqueux.
On ajouta encore de l'éther de pétrole et les matières solides se sé parèrent sous forme de poudre. Après fil trage et séchage à 140 C sur du PzO, pen dant 31/2 heures, on obtint 2,01 parties de produits salins anhydres. Après neutralisation par lavage et évaporation, le filtrat donna 7,71 parties de phénylméthylsiloxane (rende ment théorique = 8,09) sous forme d'une huile ayant une viscosité de 2,490 centistokes.
Claims (1)
- REVENDICATION: Procédé de préparation d'un phénylmé- thylsiloxane liquide, caractérisé en ce qu'on hydrolyse un mélange de phénylméthyldi- chlorosilane et de phényltrichlorosilane, de fa çon à produire un copolymère comportant comme éléments de structure des unités phé- nylméthylsiloxy et des unités monophénylsi- loxy,en ce que l'on fait réagir ledit copoly- mère avec un hydroxyde de métal alcalin dans des conditions telles que lesdites unités mono- phénylsiloxy soient éliminées du copolymère sous forme de produits salins, et en ce que l'on sépare le phénylméthylsiloxane liquide obtenu après cette élimination, desdits pro duits salins.
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