CH276038A - Verfahren zur Gewinnung einer Steroid-17-carbonsäure. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Gewinnung einer     Steroid.17#earbonsäure.       Es wurde gefunden, dass man auf vorteil  hafte Weise zu einer     Steroid-17-carbonsänre       gelangen kann, wenn man eine Verbindung  der Formel  
EMI0001.0003     
         dureh        oxydativen    Abbau der Seitenkette in  die bekannte     3,11-Dioxo-ätio-cholansäure    über  führt..    Als Ausgangsstoff kann man z.

   B.     d   <I>20;</I>     23-          3,11-Diketo-21-oxy-eholadien    verwenden, wel  ches beispielsweise durch Behandlung eines       d'0@-'3-3,11-Diketo-21-halogen-choladiens    mit  Mitteln erhältlich ist, die ein     alipliatisch    ge  bundenes Halogenatom durch eine freie     Hy-          droxylgruppe    ersetzen.  



  Für den     oxy        dativen    Abbau der     Dien-Sei-          tetikette    der     21-Oxyverbindungen    kommt ins  besondere die Oxydation mittels einer Ver  bindung des     6wertigen    Chroms, wie Chrom  säure, sowie mit     Permanganat,    ferner die       Ozonisierung    und     oxydative    Spaltung der       Ozonide,    die Einwirkung von Peroxyden, wie       Benzopersäure,        Plit.halmonopersäure    oder  Wasserstoffsuperoxyd, vorteilhaft in Gegen  wart von     Osmiumtetroxyd,

      und die Spaltung  der bei der Hydrolyse der     Oxydringe    oder  durch direkte     Anlagerung    je     zweier        Hy        droxyl-          gruppen    an die Doppelbindungen entstan-    denen Glykole, z. B. mittels Chromsäure oder       Permanganat,    in Betracht.  



  Das Verfahrensprodukt, die     3,11-Diketo-          ätio-ehola.nsäure,    soll als Zwischenprodukt zur  Herstellung von Heilmitteln Verwendung  finden.  



  <I>Beispiel:</I>  3     (lewichtsteile    d<I>20;</I>     23-3,11-Diketo-21-brom-          2-1,24-diphenyl-choladien    (vergleiche die       Sehweizer    Patentschriften Nr. 259137 und  N r. 270532) werden in 50     Volumteilen    Aceton  Wasser-Gemisch (9 :1<B>)</B> gelöst und     11/.    Stun  den mit 2,5 Gewichtsteilen     Calciumearbonat     auf dem Wasserbad am     Rückfluss    erhitzt.

   Die  Suspension versetzt man mit etwas Wasser,  engt sie im Vakuum ein, zieht sie mit einem       Äther-Chloroform-Gemisch    (4:1) aus, wäscht  die     Äther-Chloroform-Lösung    mit verdünnter  Salzsäure und Wasser, trocknet sie und  dampft sie ein.  



  Der Rückstand, das     420;        23-3,11-Diketo-21-          oxy        24,21-diphenyl-choladien,    wird in 25     Vo-          luinteilen        Äthylenehlorid    und 50     Volumteilen         Essigsäure gelöst, bei -5  mit einer     Lösung     von 1,7     Gewiehtsteilen        Chromtrioxyd    in 5     Vo-          lumteilen    Wasser versetzt und 15 Stunden  bei 0  stehengelassen.

   Hierauf zersetzt man  die     unv        erbrauehte    Chromsäure vorsichtig mit  etwas     Natriumbisulfit-Lösung    und engt die  Reaktionslösung unter mehrmaliger Zugabe  von Wasser im Vakuum ein. Die     wässrige     Suspension zieht man mit einem     Äther-Chloro-          form-Gemisch    (4:1) aus, wäscht den Extrakt  mit Wasser und zieht hierauf mit verdünnter       Sodalösung    die Säuren aus der Äther-Chloro-         form-Lösung    aus. Die     Sodalösungen    werden mit  Salzsäure angesäuert und mit Äther extrahiert.

    Die     ätherisehe    Lösung wäscht man mit Wasser,  trocknet sie und dampft sie ein. Die erhaltene       3,11-Diketo-ätio-eholansäure    wird zwecks wei  terer Reinigung mit einem     L'berschuss    ätheri  scher     Diazomethanlösung    10 Minuten stehen  gelassen. Hierauf wird mit verdünnter Salz  säure,     Wasser,    verdünnter     Sodalösung    und  Wasser     gewasehen,        getroeknet    und eingeengt.  Beim Stehen kristallisiert der     3,11-Diket.o-ätio-          cholansäure-methylester    aus. Er schmilzt bei  185 .

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Gewinnung einer Steroid-17-earbonsäure, dadureh gekennzeiehnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI0002.0029 durch oxydativen Abbau der Seitenkette in die 3,11-Dioxo-ätio-eholansäitre überführt. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadureh gekennzeiehnet, dass man die Oxydation mit Chromsäure durchführt.