CH276040A - Verfahren zur Gewinnung einer Steroid-17-carbonsäure. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Gewinnung einer     Steroid-17-caxbonsäure.       Es wurde gefunden, dass man auf vorteil  hafte Weise zu einer     Steroid-17-carbonsäure       gelangen kann, wenn man eine Verbindung     s5     der Formel  
EMI0001.0004     
    durch     oxydativen    Abbau der     Seitenkette    in  die 4     4-3-Keto-ätio-cholensäure    überführt.  



  Als Ausgangsstoff kann man z. B. 4     4:        z0;        za-          3-Keto-21-oxy-cholatrien    verwenden, welches  z. B. durch Behandlung eines     44;        2o;        z3-3-Keto-          21-halogen-cholatriens    mit Mitteln erhältlich  ist, die ein     aliphatiseh    gebundenes Halogen  atom durch eine freie     Hydroxy        lgruppe    er  setzen.  



  Für den     oxydativ    en Abbau der     Dien-Sei-          tenkette    der     21-Oxyverbindungen    kommt ins  besondere die Oxydation mittels einer Ver  bindung des sechswertigen Chroms, wie Chrom  säure, sowie mit     Permanganat,    ferner die       Ozonisierung    und     oxydative    Spaltung der       Ozonide,    die Einwirkung von Peroxyden, wie       Benzopersäure,        Phthalmonopersäure    oder Was  serstoffsuperoxyd, vorteilhaft in     (legenwart     von     Osmiumtetroxyd,

      und die Spaltung der  bei der Hydrolyse der     Oxydringe    oder durch  direkte Anlagerung je zweier     Hy        droxylgrup-          pen    an die Doppelbindungen entstandenen       Glykole,    z. B, mittels Chromsäure oder Per  manganat, in Betracht.    Das Verfahrensprodukt, die     44-3-Keto-          ätio-cholensäure,    ist bekannt; sie soll als Zwi  schenprodukt zur Herstellung von Heilmitteln  Verwendung finden.  



       Beispiel:     8 Gewichtsteile     d4;-'e;'3-3-Keto-21-oxy-          2.1,21-diphenyl-eholatrienwerden    in 50     Volum-          teilen        Äthylenehlorid    und 50     Volumteilen          90%iger        Essigsäure        gelöst,

          bei        -5         mit.        einer     Lösung von 3 Gewichtsteilen     Chromtrioxyd    in       50        Volumteilen        90        %        iger        Essigsäure        versetzt     und 20 Stunden bei     0     stehen gelassen.

   Den       Chromsäureüberschuss    zersetzt man vorsichtig  unter Abkühlung mit etwas     Natriumbisulfit-          lösung    und engt die Lösung unter mehrmali  gem Zusatz von Wasser im Vakuum ein. Die       wässrige    Suspension wird mit einem Äther  Chloroform-Gemisch (4:1) ausgezogen und  die     Äther-Chloroform-Lösung    mit Wasser ge  waschen. Dann zieht. man die Säuren mit ver  dünnter     Sodalösung    aus. Die mit Salzsäure  angesäuerten     Sodalösungen    werden mit Äther  extrahiert, die ätherischen Lösungen mit Was-           ser    gewaschen, getrocknet und eingedampft.

    Die d 4 - 3     -Keto    -     ätio    -     cholensäure    schmilzt  nach     Umkristallisieren    aus wenig Aceton und  Äther bei 237 bis 240  C. Der durch Methy-         lierung    mit     Diazomethan    erhältliche     Methyl-          ester    schmilzt, aus Methanol umkristallisiert,  bei 129 bis     131110.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Gewinnung einer Steroid-17-earbonsäure, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI0002.0013 durch oxyclativen Abbau der Seitenkette in die 44-3-Keto-ätio-eholensäure überführt. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Oxydation mit Chromsäure durchführt.