CH283988A - Procédé de préparation de sulfate monoguanidique. - Google Patents

Description

      Procédé   <B>de préparation de sulfate</B>     monoguanidique.       L'invention est relative à la préparation de  sulfate     monoguanidique.     



  Le but de l'invention est la préparation de  sulfate     monoguanidique    en partant de l'urée  et en évitant des pressions d'ammoniac     supé-          rieures    à la pression atmosphérique, des cata  lyseurs chers et des agents déshydratants.  



  .Jusqu'à présent, les méthodes pratiques  pour la préparation des sels de     guanidine    non  substitués étaient restreintes à l'emploi de la       cyanamide,    de la     guanyl-urée,    de la     dicyan-          diamide    et du     thiocyanate    d'ammonium comme  matières premières. Des essais d'employer  l'urée, qui est meilleur marché comme ma  tière première, sont restés     sans    succès, spé  cialement du point de vue de l'adaptation à la  production industrielle. Dans un essai, on a  tenté de traiter l'urée à des températures et       pressions    d'ammoniac élevées.

   Il en résultait  un équilibre peu favorable, une réaction lente  et des réactions secondaires avec l'eau formée  pendant la réaction, ce qui nécessite de lon  gues durées de réaction et diminue fortement  le rendement. Dans un autre essai d'employer  l'urée, on a cherché à éviter les difficultés de  ce procédé en employant     certains    catalyseurs  métalliques et des agents déshydratants. Mal  gré cela, il fallait quand même des périodes  de     réaction    de 5 à 8 heures pour obtenir les  sels     guanidiques    avec des rendements faibles.  



  Selon le procédé de l'invention, on prépare  le     sulfate        monoguanidique    en faisant. réagir  ensemble l'urée avec l'acide     sulfamique.       En général, la réaction est exécutée par  simple fusion des réactifs, suivie d'un chauf  fage à une température appropriée pendant  une courte durée, afin que la réaction se pro  duise.

   Ensuite, le mélange réactionnel est re  froidi, extrait avec de l'eau, afin d'obtenir une  solution aqueuse du sulfate     monoguanidique     dont on peut isoler le sulfate, ou qui peut  servir à préparer la     guanidine    libre ou d'au  tres sels de la     guanidine    selon les méthodes  habituelles.

       Tandis    que la réaction s'effectue  le plus convenablement par fusion des réactifs       seuls,    il est     aussi    possible de travailler en pré  sence de solvants     et/ou    diluants appropriés,  comme les amines à point d'ébullition élevé,  telles que la     N-isoamyl-aniline,    la     di-n-          amylamine,    les hydrocarbures, tels que la       tétraline,        l'a-méthyl-naphtaline,    les nitriles,       tels    que le     m-tolunitrile,    le     cinnamonitrile,

      le       glutaronitrile    et d'autres substances inertes.  Pourtant, ces substances n'offrent en général  pas d'avantage et leur emploi, en plus des  frais qu'il occasionne, peut poser l<B>é,</B> problème  de la séparation du sulfate     monoguanidique     d'avec ces substances.  



  La réaction peut être effectuée dans des  limites de température assez larges, mais il  est préférable de travailler à des températures  comprises entre 190 et 300  C, et spécialement  à des températures comprises entre 210 et  250  C. A des températures plus basses que  190  C, la réaction est assez lente, tandis qu'à.  des températures au-dessus de 300  C, la dé-      composition du sulfate     monoguanidique    formé  devient appréciable.

   Il est surprenant qu'on  puisse exécuter la réaction à, des températures  aussi élevées sans avoir recours à des pres  sions d'ammoniac supérieures à la pression  atmosphérique, parce que, jusqu'à maintenant,  on était d'avis qu'il fallait de très hautes pres  sions d'ammoniac pour stabiliser suffisam  ment l'urée, de faon qu'elle ne se décompose  pas à ces     températures    élevées.     EVidemment,     l'acide     sulfamique    a une action stabilisante,  qui empêche la décomposition     thermique    de  l'urée, ce qui permet l'exécution du procédé  en question à des températures élevées sans  décomposition- sensible de l'urée.  



  Voici un exemple de mise en     couvre    du  procédé suivant l'invention.  



       Exemple:     60 g d'urée sont     fondais    et additionnés  lentement de 97 g d'acide     sulfamique.    Après  une augmentation de température jusqu'à  210  C, une réaction exothermique se produit.  Après environ 15 minutes, la. réaction exo  thermique est pratiquement terminée, mais on  maintient encore la température du mélange  pendant     1s/4    heure à. 210 C par     chauffage.     Ensuite, le mélange est refroidi, pulvérisé et  lessivé avec de l'eau pour obtenir 38,5     :;    de  sulfate     monoguanidique,    ce qui correspond à.

         35        %        de        la.        théorie.     



  Des essais ont démontré que, quoi qu'on  puisse employer les deux réactifs dans un rap  port variant dans des limites assez larges, il  est préférable d'employer 1. mol d'urée pour       1/2    à 3 mol d'acide     sulfamique.    L'emploi d'une  plus grande proportion d'acide     sulfamique     donne des rendements en sulfate     monoguani-          dique    un peu plus élevés, mais l'augmentation  du rendement n'est pas suffisamment grande  pour justifier les dépenses de l'acide     sulfami-          que    additionnel.  



  La séparation du sulfate     monogiianidique     peut, être effectuée à l'aide d'un moyen quel-    conque connu, par exemple par réfrigération  ou évaporation, afin de provoquer la cristalli  sation, ou par addition d'un liquide organi  que miscible avec l'eau, comme l'éthanol, afin  de diminuer la solubilité du sulfate et de pro  duire sa précipitation. A cause de la solubi  lité appréciable du sulfate, on emploie en gé  néral cette dernière technique, malgré les frais  de l'alcool. La molécule de la     guanidine    étant  la partie intéressante du produit obtenu, on  peut aussi transformer     eelui-ci    en sels moins  solubles, par exemple un picrate, un carbonate  ou un phosphate.

   La préparation de ces sels  moins     solubles    peut. être effectuée par simple  addition d'une quantité équivalente de l'acide  correspondant à. une solution aqueuse du sul  fate et en provoquant la     cristallisation    par  des moyens quelconques connus, comme ceux  mentionnés auparavant.  



  Le sulfate     monom-nariidiqiie    obtenu par le  procédé de ].'invention est une substance     clii-          inique    de grande valeur, utilisable comme  substance     ignifaige,    dans la préparation de ré  sines, de produits utiles dans l'héliogravure,  ainsi que comme produit intermédiaire pour  la     préparation    d'agents     cliiniiothérapeutiques,     pharmaceutiques, d'agents tensioactifs,     eue.  

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation de sulfate mono- gaianidique, caractérisé en ce qu'on fait. réagir ensemble l'urée avec l'acide sulfamique. <B>SOUS-REVENDICATIONS:</B> 1. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce que la réaction est. effectuée à une température comprise entre 190 et 300 C. 2. Procédé suivant la sous-revendication 1, caractérisé en ce que la réaction est effectuée à. une température comprise entre 210 et 250 C. 3.

   Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce que les réactifs sont employés dans un rapport d'un mol d'urée pour 1/2 à 3 mol d'acide sulfa.mique.