CH284719A - Procédé de préparation d'un acylamidodiol aromatique, nitré dans le noyau. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'un     acylamidodiol    aromatique, nitré dans le noyau.    Dans le brevet principal, on a décrit un  procédé de préparation du     l'-1-p-nitrophényl-          2-clieliloroacétamidopropane-7,3-diol.    Le pré  sent brevet a pour objet un procédé de pré  paration d'un autre     acylamidodiol    aromati  que, nitré dans le noyau.

   Ce procédé est     ea-          ractérisé    en ce que l'on fait réagir le     ïf-1-p-          niti-opliényl-2-aniinopropane-1,3-diol    avec un  dérivé de l'acide     ehloroacétiqtte        contenant    au  moins un radical     Cl--CI-12-C0,    dans des  conditions telles que, par fixation d'un radical       Cl-C132-CO    sur le groupe     amino,    il se  forme le     '1'-1-p-nit.rophényl-\?-chloroacétainido-          propane-1,3-diol.    Ce dernier est. une nouvelle  substance cristallisée.

   La     forme    racémique  (dl) fond à     99-100     C, tandis que les isomères       optiquement    actifs (1 et d) présentent un  point de fusion de 83-86  C.  



  On peut citer comme dérivés appropriés  pour effectuer ladite réaction de     chloroacéty-          la-tion,    les halogénures, les alcoyl-esters ou  L'anhydride de l'acide     chloroacétique.    On em  ploie de préférence un     alcoyl-ester    inférieur  de l'acide     chloroacétique.    Lorsqu'on emploie  un ester dudit acide, la réaction est effectuée  dans des conditions anhydres et de préférence  en présence d'une petite quantité d'un cataly  seur alcalin tel. que le     méthylate    de sodium.

    Lorsqu'on emploie un     halogénure    ou l'anhy  dride (le l'acide     ehloroacétique,    la réaction  peut être effectuée soit dans des     eonditions     anhydres, soit, en présence d'eau et en     pré-          @ence    ou non d'une substance     alealine.    Toute-    fois, si on emploie l'anhydride     chloroacétique,     il est. préférable de ne pas effectuer la réac  tion dans des conditions anhydres dans le cas  ou on utilise un catalyseur alcalin.  



  De préférence, on soumet. à ladite     ehloro-          acétylation    la forme racémique (dl) ou l'iso  mère     optiquement    actif     lévogy        re    du     !Y-1-p-          nitrophényl-2-aniinopropane-1,3-diol.    Le pro  duit obtenu par le procédé du présent     brevet,     surtout la forme racémique et la forme     lévo-          gy        re,

      a     tune    valeur thérapeutique comme anti  biotique et se prête pour la préparation d'au  tres composés ayant une activité     antibiotique.          Exemple   <I>1:</I>       Un    mélange composé de 1     g    de     dl-#u-1-p-          nitrophényl-2-aminopropane-1,3-diol,    de 50     cni3     d'acétate d'éthyle et de 50     cm3    d'une solution  <B>0,5</B> n de     hOII    est traité à 0  C, en brassant,  avec     1,:5        g    de chlorure de     chloroacéty    le.

   On  sépare la phase organique du mélange et on  extrait la phase aqueuse avec deux portions  égales d'acétate d'éthyle. Les extraits d'acé  tate d'éthyle sont réunis, lavés avec de l'acide  sulfurique 0,1 n, puis avec une solution de  bicarbonate de soude à     51/o    et finalement avec  de l'eau. On     sèche    les extraits au moyen de  sulfate de     magnésium    anhydre et on élimine  l'acétate d'éthyle par distillation.

   Le résidu  est cristallisé     plusieurs    fois dans du     diehlorure     d'éthylène pour obtenir le     dl-#u-1-p-nitro-          phényl-?-ehloroacétamidopropane-1,3-diol    re  cherché     sous    forme     d'ur-ie        substance    cristallisée      du point de fusion 99-100  C.

   Cette subs  tance répond à la formule  
EMI0002.0001     
    (forme dl-<B>![-'</B>)         Exempte   <I>2:</I>  On brasse à 0  C pendant environ 10 à 15  minutes un mélange     biphasique    constitué par  15     cni3    dune solution 0,5     n    de     KOH    dans un       ,rohnne    égal d'acétate d'éthyle, par 1,06 g de       (1)-P.-1-p-nitrophényl        2-aininopropriiie-l.,3-diol     et par     1.1.3    - de chlorure de     chloroaeétyle.    On  sépare la couche d'acétate d'éthyle du     méelaiige     et on     extrait    la.

   phase aqueuse avec     plusieurs     portions d'acétate d'éthyle. On réunit ces  extraits avec la     couche    d'acétate d'éthyle et  on évapore à. siccité sous une pression     réduite;     on     purifie    le résidu constitué par du     (1)-'l'-1-          p        -nitrophényl    - 2 -     ehloroacéta        midopropane-1,3-          diol,    par recristallisation dans un     mélails.,e     d'alcool et d'éther (le pétrole; point de     fusion          83-86     D C;

   (a) =     14     1 dans l'alcool.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'un acy lamidodiol. aromatique, nitré dans le noyau, caractérisé en ce que l'on fait réagir le W-1-p-nitrophényl- 2-aminopropane-1,3-diol avec un dérivé de L'acide ehloroacétique contenant au moins un radical Cl-CH.--CO, dans des eondi- tions telles que, par fixation d'un radical Cl-CI-12-CO sur le groupe amino, il se forme le il'-1-p-nitrophény 1-2-chloroacétamido- propane-1,

   3-diol. Ce produit est une substance cristallisée, dont la forme racémique présente un point. de fusion de 99-100 C; les isomères optiquement actifs (1 et d) fondent à 83 à 86 C; (a) D pour la forme lévogyre dans l'alcool est de -14 1. SOUS-REVENDICATIONS: 1. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on fait réagir la forme racé mique (dl) du q'-1-p-nitrophényl-2-amizio- propane-1,3-diol. 2.

   Procédé selon 1 a revendication, carac térisé en ce que l.'on fait réagir l'isomère opti que lévogyre (1) du il'-1-p-nitrophényl-2- anlillopropalle-1,3-diOl. 3. Procédé selon la. revendication, carac térisé en ce que l'on effectue la réaction avec un halogénure de l'acide chloroacétique. . Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on effectue la réaction avec l'anliydrille de l'acide eliloroacétique. 5.

   Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on effectue la réaction avec un alcoyl-ester de l'acide chloroacétique. 6. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 3, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction avec un halogénure de l'acide chloroacétique en présence d'eau et en présence d'une substance alcaline.