CH295394A - Procédé pour la fabrication de l'acide di-(2,4-diméthoxybenzoylamino)-dibenzothiophène-dioxyde-2,8-disulfonique. - Google Patents

Description

  Procédé     pour    la fabrication de l'acide     di-(2,4-diméthoxybenzoylamino)-dibenzothiophène-          dioxyde-2,8-disulfonique.       La présente invention. concerne un pro  cédé pour la fabrication de l'acide     di-(2,4-di-          méthoxybenzoylamino)    -     dibenzothiophèna    -     di-          ox3de-2,8-disiilfonique;,    qui est un nouveau  composé destiné plus     particulièrement    à être  utilisé pour la décoloration et     l'éclaircissement     optiques.  



  On sait. que les matières     cellulosiques    ten  dent à présenter au vieillissement une nuance       jaunâtre    indésirable.     Malheureusement,    on ne  peut éliminer     eelle-ei    par une simple décolo  ration ou un lessivage ordinaire. Le déve  loppement clé cette teinte jaune est encore       aggravé    par .d'autres raisons, entre antres  une exposition prolongée à. la lumière ou aux  intempéries, et des blanchissages répétés. Elle       :5t,    par     conséquent,    particulièrement gênante  clans les tissus en matières cellulosiques     de-          V-ant    être soumis à ces conditions.  



  Pendant de nombreuses années, il a .été       courant        d'essayer    de dissimuler ce     jaimisse-          nient    en utilisant des     pigments    ou des     tein-          iures    bleus     pour    neutraliser la couleur jaune  complémentaire de la cellulose.     L'utilisation.          cle    pigments bleus tels que l'outre-mer ou le  bleu alcalin, ou de colorants bleus fugitifs,  est devenue pratique courante dans la fabri  cation du papier et les opérations de blan  chissage.  



  Bien que ces matières colorantes bleues  soient souvent efficaces temporairement, elles  présentent de sérieux inconvénients. Par.    exemple, l'addition d'une couleur bleue à     laie     jaune ne conduit pas à un     blanc    pur, mais  plutôt à un     gris.    Plus de jaune initial pré  sente une intensité élevée,     plais    il est néces  saire de le bleuir pour le     dissimuler,    et plus  le gris résultant a une nuance foncée. De  plus, à moins de     déterminer    exactement l'équi  valence     colorimétrique,    le produit fini n'est  même pas gris, mais en fait bleu.  



  En 1929, P.     Krais        (Melliand        Textil-          berichte),   <B>1929,</B>     pp.    468-9) proposa d'utiliser  non pas une matière colorante bleue pour  absorber la lumière jaune, mais     l'esculine,     substance fluorescente susceptible d'émettre  de la lumière bleue. Ainsi, l'effet jaunissant,  qui provient de l'absorption de la lumière  bleue, se trouve réellement éliminé par une  substance qui émet la lumière bleue perdue,  ce qui donne un véritable blanc au lieu de  gris.  



  Ce procédé n'a. pas reçu un grand déve  loppement. Ceci est. dû surtout à la rareté  des matières acceptables. En effet, pour con  venir à cet usage     Lin    composé doit présenter       les    propriétés suivantes. Il doit. être:       I.     Incolore à la lumière blanche.  



  2      Fortement    fluorescent sous     l'inflLience     de rayons ultraviolets tels que ceux qui sont  présents dans la lumière solaire.  



  3  Fluorescent avec émission bleue blan  che.           4         Suffisamment.        substantif    pour être ab  sorbé sous de très faibles concentrations.  



  5  Résistant     aux    agents classiques tels que  le savon, le chlore et la lumière.  



  6  Exempt de tendance à décomposer les  produits colorés.  



  7  D'un prix de fabrication raisonnable  ment bas par rapport à son efficacité.  



  8  Exempt de tendance à colorer le savon  ou les détergents dans lesquels on l'incorpore.       L'esculine    proposée par     Krais    ne remplis-    sait pas du tout les conditions     -1    et 5, et très  mal la condition 7. Aucune des autres ma  tières proposées ne remplit d'ailleurs à la fois  toutes ces conditions, et il est particulièrement  difficile de satisfaire aux conditions 3, 4, .  et 8.  



  Le composé obtenu par le procédé selon     Ia     présente invention réunit en revanche toutes  les propriétés susmentionnées.  



  Ce nouveau composé, qui est soluble dans  l'eau, répond à la formule  
EMI0002.0009     
         ei;    est obtenu en faisant réagir une base orga  nique avec l'acide     3,7-diaminodibenzothio-          phène-dioxyde-2,8-dislLlfoniqiie    pour former  le. sel de base organique de ce dernier et en  faisant ensuite réagir ledit sel de base orga  nique avec     in    halogénure de     2,4-diméthoxy-          benzoyle.     



  Le composé obtenu selon la présente     in-          vention    neutralise efficacement le jaunisse  ment des textiles cellulosiques, même s'il est  appliqué sous des concentrations très faibles.  D'autre part, on peut l'appliquer sous forme  de solutions relativement concentrées quand  on désire     produire    des effets de décharges à  blancheur et à brillance très augmentées. On  peut appliquer cet agent dans un bain de  rinçage séparé, l'utiliser simultanément à  l'opération de savonnage, ou encore l'incor  porer dans un savon ou autre détergent. et le  mettre     sur    le marché sous cette forme     pour     augmenter l'action de nettoyage et de blan  chiment du détergent.  



  Ledit composé possède une propriété pré  cieuse que ne présente pratiquement aucun  des autres agents de blanchiment déjà pro  posé. Il ne provoque     aucune    coloration du dé  tergent lui-même mélangé à celui-ci.  



  Beaucoup d'avivants d'autres types, pro  duisant     un    excellent effet de blanchiment sur    l'étoffe sur laquelle on les applique éventuel  lement présentent     néanmoins    le     sérieux    incon  vénient de conférer une coloration jaune au  détergent avec lequel on les mélange, même  dans les petites proportions ordinaires de  0,001 à 1 % en poids.

   Ceci est commerciale  ment très gênant et on préfère nettement.     dans     le commerce des détergents     d'um.    blanc pur, à  tel point qu'on leur incorpore souvent cer  tains agents auxiliaires     tels    que la     méthylum-          belliférone,    dans le seul but d'augmenter la  blancheur du détergent lui-même.  



  En fait, dans beaucoup de cas, le composé  obtenu par le présent procédé peut augmenter  la blancheur du détergent d'une manière si  milaire à la     méthylumbelliférone    précitée;  ainsi, il réunit deux propriétés séparées et  très utiles, le blanchiment du détergent et le  blanchiment du tissu.  



  Un autre avantage notable de ce nouveau  composé sur les produits utilisés précédem  ment     dans    le même but est. sa stabilité chimi  que supérieure, en particulier aux décolorants  chlorés. On comprendra rapidement l'impor  tance de cette propriété en     considérant    que la  décoloration au chlore est une opération pres  que universellement associée     ait    blanchissage  et au lessivage.      Le nouveau composé possède également  de précieuses propriétés autres que celles  d'être un agent de décoloration ou de blanchi  ment. pour les     produits    blancs.

   Par exemple,  on peut l'utiliser sur des textiles colorés pour       augmenter    l'effet coloré d'un grand nombre  de teintures et de pigments différents. Son  mode d'application dans ce but peut varier.  On peut l'utiliser pour un traitement préli  minaire du tissu, l'appliquer avec la teinture,  ou l'appliquer comme traitement ultérieur.  



  L'utilisation du composé obtenu selon l'in  vention n'est pas     limitée    au traitement de tex  tiles. On peut également l'utiliser avantageu  sement dans la fabrication du papier et du  feutre et pour réaliser des feuilles ou des  pellicules transparentes ou translucides en  cellulose ou autres matières. Il peut égale  ment être incorporé à des vernis, à des     rev@-          tements.plastiques    et à des produits blancs  ou colorés mis sous     foi-ne    plastique et mu  tuellement compatibles.  



  Un certain nombre de solvants convien  nent pour réaliser la phase d'acylation. On  préfère des solvants organiques inertes bouil  lant au-dessus de 75  C. Parmi les solvants  convenables se trouvent à la fois des hydro  carbures aliphatiques et aromatiques et leurs       nérivés    halogénés et nitrés, ainsi que des  esters, des éthers et des cétones.

   A titre  d'exemple, les solvants suivants sont efficaces:  le benzène, le mono- et le di-chlorobenzène,  les     dichlorotoluènes,    les xylènes, le nitroben  zène, les nitrotoluènes, le     benzonitrïle,    le     ben-          zoate    d'éthyle,     l'acétophénone,    la     cyclohexa-          none    et     l'anisol.     



  Pour former le sel organique, on peut     dis-          soudre    dans l'eau l'acide     3,7-diaminodibenzo-          thiophène-dioxyde-2,8-disulfonique,    sous forme  de son sel alcalin, et le traiter en solution       aqueuse    avec la base organique. Dans de  nombreux cas, le sel de la     base    cristallise di  rectement dans la solution.     Dans    d'antres cas,  une évaporation peut être nécessaire. Il n'est  pas nécessaire que le sel soit strictement pur.  



  On disperse facilement le sel organique       dans    le solvant     organique    choisi. On a     souvent       trouvé avantageuse une addition d'un cer  tain     excès    d'amine libre; celle-ci peut d'ailleurs  être une amine différente de celle utilisée  pour la formation du sel. Une autre pratique  souhaitable consiste à     éliminer    l'eau présente  en distillant une partie du solvant.  



  On peut également préparer le sel en mé  langeant l'acide     disulfônique    et la base orga  nique soit en quantités stoechiométriques, soit  en excès, directement dans le solvant orga  nique.     Il    est désirable, mais pas toujours né  cessaire, d'effectuer un court chauffage à ce  moment. Le sel se forme au moins en quan  tité nécessaire pour amorcer et continuer  l'acylation.  



  Comme bases organiques, les     amines    ter  tiaires sont     particulièrement    efficaces. Ceci  peut être dû en partie au fait qu'elles ne  réagissent pas avec les halogénures d'acides  pour former des produits     acylés    stables, bien  qu'elles puissent former des composés d'addi  tion. On peut     utiliser    ces amines pour for  mer des sels bien définis avec l'acide     3,7-di-          aminodibenzothiophène    - dioxyde -     2,8-disul-          foniquë.     



  Il est particulièrement avantageux d'uti  liser des amines tertiaires     entraînables    à la  vapeur. Dans ce cas, quand la réaction. est  terminée, on libère la base tertiaire par addi  tion d'alcali, puis on la récupère par entraî  nement à la vapeur pour être réutilisée.  



  On peut utiliser     n'importe    quelle amine  tertiaire aliphatique, aromatique ou hétéro  cyclique, si elle est     entraînable    par la vapeur.  Toutefois, si le point d'ébullition de. l'amine  est très supérieur à 200  C, elle est trop peu  entraînée à la vapeur pour qu'on obtienne  les meilleurs     résultats.    Parmi les amines con  venables se trouvent la     triéthylamine,    la     pyri-          dine,    la     benzyldiméthylamine,    la     diméthyl-          aniline,    la     tripropylamine,

      la     N-éthylmorpho-          line,    la     N-éthylpipéridine,    la     cyclohexyldimé-          thylamine,    la     diéthylaniline,    le     thiazol    et les       picolines.     



  On réalise facilement l'acylation en mé  langeant l'halogénure de 2,4-diméthoxyben-           zoyle    et le sel, ou le mélange formant le sel,  en présence du solvant. On poursuit l'agita  tion et de préférence également le chauffage  jusqu'à ce que la réaction cesse pratiquement.  La réaction est très lente     au-dessous    d'envi  ron 60  C. Des températures juste inférieures  à celles provoquant la volatilisation du sol  vant et/ou des réactifs sont. préférables. On  peut alors ajouter un alcali pour libérer la.

    base organique, puis soumettre le mélange à  un entraînement à la vapeur, grâce auquel  la base organique est volatilisée en même  temps que le solvant organique; il reste alors  dans la colonne de distillation le produit     di-          acylé    désiré en     suspension    aqueuse.    Les     diaryl-guanidines        symétriques    con  viennent également très bien pour cette for  ination de sels; elles forment facilement, en  effet, des sels cristallisables bien définis. On  acyle aisément ces sels dans des solvants orga  niques. Quand l'acylation est     terminée,    on  rend alcalin le mélange réactionnel.

   Un sol  vant particulièrement utile est- le nitroben  zène, qui permet de recueillir     facilement    à la  fois le produit de réaction et la     diarylguani-          dine.    On rend alcalin le produit de réaction  avec un sel organique alcalin, par exemple  l'acétate de sodium, le     propionate    de     potas-          siiun,        l'éthylate    de     sodilun,    etc.

   Le nitroben  zène maintient la     diarylguanidine    en solution  et permet son élimination avec le solvant  organique; l'acide     sulfonique        acylé    est séparé  de la     solution    sous forme     du    sel alcalin et  on peut régénérer l'acide libre par tout  moyen connu.

   On peut utiliser avec succès  one grande variété de     gLianidines        diaryl-siibs-          t.itliées        symétriques.    Parmi celles-ci se trou  vent la     diphénylguanidine,    la     ph6nyl-o-tolyl-          guanidine,    la     di-o-tolylg-Lianidine,    la     di-p-toly        l-          guanidine,    les     dixylylguanidines,    la     phényl-p-          anisylguanidine,    la     benzyldiphénylguanidine,

       la     bis-p-chlorophénylguanidine,    la     di-o-anisyl-          guanidine,    la     di-p-phénéthylgnanidine,    la     di-          naphthylguanidine    et la     di-2-pyridy        lguani-          dine.     



  Dans l'exemple     suivant,    les     parties    sont  des     parties    en poids.    <I>Exemple:</I>  ' On chauffe au     refliLY    une suspension de  1.22 parties d'acide     3,7-diaminodibenzothio-          phène-dioxyde-2,8-disulfonique,   <B>157</B> parties  de     pyridine    et 1110 parties de     monochloro-          benzène    et on la traite par une solution de  1.85 parties de chlorure de     2,4-diméthoxyben-          zoyle    dans 220 parties de chlorobenzène.

    L'acide     di    -(2,4 -     diméthoxybenzoylamino)-        di-          benzothiophène-dioxyde-2,8-disulfoniqtie        brut     ainsi obtenu peut alors être purifié.

   On  ajoute, de préférence, après 3 heures de re  flux 250     parties    de carbonate de sodium, on  entraîne à la vapeur la     pyridine    et le     chloro-          benzène        du        mélange,        on        le        relargue        par    5     %     de son poids de chlorure de. sodium, on le  refroidit à 15  C et on le filtre.

   Le gâteau  couleur crème, après lavage avec une     sau-          mure    à     2%        et        un        séchage    à     90         C,        fournit        un     excellent rendement en sel     disodique    de l'acide.

    L'acide libre peut être obtenu par neutralisa  tion du sel     disodique.    Le sel     disodique    ainsi que  l'acide libre sont des produits brun clair se  dissolvant dans l'eau en formant une     sohi-          tion    présentant. une fluorescence bleue forte.  Ils se prêtent pour le blanchiment de matières  cellulosiques et d'autres matières. Ils ne pos  sèdent pas de points de fusion définis et sons  peu solubles dans les solvants hydrophiles et  pratiquement insolubles dans les solvants     liv-          drophobes.  

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé pour la préparation de l'acide di - (2,41- diméthoxybenzoylamino )- dibenzothio- phène-dioxyde-2,8-disiilfoliiqiie, caractérisé ci) ce qu'on met en réaction une base organique avec l'acide 3,7-diaminodibenzothiophène-di- oxy de-2,8-disulfonique pour former le sel de base organique de ce dernier et qu'on fait ensuite réagir ledit sel de base organique avec un halogénure de 2,-1-dilnét:hoxybenzoyle. Cet. acide constitue un produit brun clair ne présentant pas de point de fusion défini;

   i1 est peu soluble dans les solvants hydrophi les, pratiquement insoluble dans les solvants hydrophobes et se dissout dans l'eau en don nant une solution présentant itne fluores cence bleue forte. SOUS-REVENDICATIONS l.. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce qu'on réalise la phase d'acylation eti présence d'un solvant organique inerte. ?. Procédé selon la revendication, carac térisé en. ce que la base organique est une timine tertiaire. 3.

   Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que la base organique est une diarylguanidine symétrique.