CH301636A - Procédé de préparation d'acide di(4-méthyl-benzoylamino)-dibenzothiophène-dioxyde-2,8-disulfonique. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'acide     di(4-méthyl-benzoylamino)-dibenzothiophène-          dioxyde-2,8-disulfonique.       La présente invention se rapporte à un  procédé de préparation d'acide     di(4-méthyl-          benzoylamino)    -     dibenzothiophène-clioxyde-        2,8-          disulfonique    qui est un composé nouveau, uti  lisable notamment. pour le blanchiment. et  l'éclaircissement optiques.  



  On sait que les matières cellulosiques     ten-          clent    à présenter au vieillissement une nuance  jaunâtre indésirable. Ainsi qu'on l'a dit dans  le brevet principal, les agents utilisés jusqu'ici    pour éliminer ou dissimuler cette coloration  ne donnent pas complète satisfaction. Même  les agents connus de blanchiment optique ne  présentent. pas, à la fois, toutes les propriétés  désirables.  



  Le composé obtenu par le procédé selon la  présente invention réunit en revanche toutes  ces propriétés.  



  Ce nouveau composé, qui est soluble dans  l'eau, répond à la formule  
EMI0001.0010     
    et est. obtenu en faisant. réagir une base orga  nique avec l'acide     3,7-diaruinodibenzothio-          plièrre-dioxy        cle- ,8-disulfonique    pour former le  sel clé base organique de ce dernier et en fai  sant ensuite réagir ledit sel de base organique  avec un halogénure de     4-méthylberrzoile.    De  préférence, on transforme l'acide brut obtenu  en son sel     disodique    à partir duquel on peut  régénérer l'acide pur.  



  L'acide obtenu selon la présente invention  neutralise     effieacement    le jaunissement des  textiles cellulosiques, même s'il est appliqué       â,    partir de solutions très faiblement concen  trées. D'autre part, on peut l'appliquer sous  forme de     solutions    relativement concentrées  quand on désire produire des effets de     dé-          elrar--es    à blancheur et à brillance très aug-         mentées.    On peut appliquer ce composé dans  un bain de rinçage séparé, l'utiliser en même  temps que l'on effectue l'opération de savon  nage,

   ou encore l'incorporer dans un savon  ou autre détergent et le mettre sur le marché  sous cette forme pour augmenter l'action de  nettoyage et de blanchiment du détergent.  



  Ledit composé possède une propriété pré  cieuse que ne présente pratiquement aucun       clés    autres agents de blanchiment déjà pro  posés. Il ne provoque aucune coloration du  détergent lui-même lorsqu'il est mélangé à  celui-ci.  



  Beaucoup d'avivants d'autres types, pro  duisant un excellent effet de blanchiment sur  L'étoffe sur laquelle on les applique éven  tuellement, présentent néanmoins le sérieux      inconvénient de conférer une coloration jaune  au détergent. avec lequel on les mélange,  même dans les petites proportions ordinaires       de        0,001    à     1%        en        poids.        Ceci        est        commerciale-          ment    très - gênant.

   et on préfère nettement,  dans le commerce, des détergents d'un blanc  pur, à tel point qu'on leur incorpore souvent  certains agents auxiliaires tels que la     méthyl_-          umbelliférone,    dans le seul but d'augmenter  la blancheur du détergent     lui-même.     



  En fait, dans beaucoup de cas, l'acide  obtenu par le présent procédé peut augmenter  la blancheur du détergent d'une manière simi  laire à la     méthyl-umbelliférone    précitée; ainsi,  il réunit deux propriétés séparées et très  utiles: le blanchiment du détergent et le blan  chiment du tissu.  



  Un autre avantage notable du nouvel acide  sur les produits utilisés précédemment. dans  le même but est sa stabilité chimique supé  rieure, en     particulier    aux agents de blanchi  ment chlorés. On comprendra rapidement l'im  portance de cette propriété en     ednsidérant     que le blanchiment au chlore est une opération  presque universellement associée au blanchis  sage et au lessivage.  



  Le nouvel acide possède également de pré  cieuses propriétés, autres que celles d'être un  agent de décoloration ou de blanchiment pour  des matières blanches. On peut, par exemple,  l'utiliser sur des textiles colorés pour aug  menter l'effet. d'un grand nombre de colorants  et de pigments différents. Son mode d'appli  cation dans ce but peut varier. On peut l'uti  liser pour un traitement préliminaire du tissu,  l'appliquer avec 1e colorant ou dans un     traite-          tement    ultérieur du     tissu.     



  L'utilisation du nouvel' acide n'est pas  limitée au traitement des textiles. On peut  également l'utiliser avantageusement dans la  fabrication du papier et du feutre .et pour  réaliser des feuilles ou des pellicules transpa  rentes ou translucides en cellulose ou autres  matières. Il peut également être incorporé à  des vernis, à des revêtements plastiques et à  des produits blancs ou colorés mis sous forme  plastique et mutuellement compatibles.    Au lieu de l'acide lui-même, on peut uti  liser son sel     disodique    dans les mêmes condi  tions et avec les mêmes avantages.  



  Un certain nombre de solvants convien  nent pour réaliser     l'acylation.    On préfère des  solvants organiques inertes bouillant au-dessus  d'environ 75  C. Parmi les solvants convenables  se trouvent à la fois des hydrocarbures alipha  tiques et aromatiques et leurs dérivés     halo-          génés    et nitrés, ainsi que des esters, des éthers  et des cétones.

   A titre d'exemple de solvants  efficaces, on peut citer le benzène, le     mono-          et    le     dichlorobenzène,    les     dichlorotoluènes,    les  xylènes, le nitrobenzène, les nitrotoluènes, le       benzonitrile,    le benzoate     d'éthyle,        l'acétophé-          none,    la     cy        clohexanone    et     l'anisol.     



  Pour former le sel organique, on peut, par  exemple, dissoudre dans l'eau l'acide     3,7-di-          aminodibenzothiophène-dioxyde        -?,S-disulfoni-          que,    sous forme de son sel alcalin, et le trai  ter en solution aqueuse avec la base     organique.     Dans de nombreux cas, le sel cristallise directe  ment dans la solution. Dans d'autres cas, une  évaporation peut être nécessaire. II n'est pas  nécessaire que le sel soit strictement pur.  



  On disperse facilement le sel     organique     dans le solvant organique choisi. Il peut  être avantageux d'ajouter un excès d'amine  libre; celle-ci peut     d'ailleurs    être une amine  différente de celle utilisée pour la formation  du sel. On peut aussi éliminer l'eau présente  en distillant une partie du solvant.  



  On peut également obtenir le sel en mélan  geant l'acide     disulfonique    et la base     organique     soit en quantités     stoéchiométriques,    soit en  excès, directement dans le solvant organique.  Il est utile, mais pas     toujours    nécessaire, de  chauffer le mélange pendant une courte pé  riode. Le sel se forme au moins en quantité  nécessaire pour amorcer et continuer l'acyla  tion.  



  Comme bases organiques, les amines ter  tiaires sont particulièrement efficaces. Ceci  peut être dû en partie au fait qu'elles n     e     réagissent. pas avec les     halogénures    d'acides  pour former des     produits        acylés    stables, bien  qu'elles puissent former des composés d'addi  tion. On peut utiliser ces amines pour former      des sels bien définis de l'acide     3,7-diamino-          dibenzothiophène-dioxyde-2,8-disulfonique.    Ces  sels se laissent facilement     acyler    avec     l'halo-          génure    de     4-méthylbenzoyle    dans des solvants  organiques.  



  Il est particulièrement avantageux d'uti  liser des amines tertiaires entraînables à la  vapeur. Dans ce cas, quand la réaction est  terminée, on libère la base tertiaire par addi  tion d'alcali, puis on la récupère par entraîne  ment à la vapeur pour la réutiliser. On peut  facilement isoler le produit de la réaction par  des méthodes connues.  



  On peut utiliser n'importe quelle amine  tertiaire aliphatique, aromatique ou     hétéro-          cyclique,    à condition qu'elle soit entraînable  par la vapeur. Toutefois, si le point d'ébulli  tion de l'amine est sensiblement supérieur à  200  C, l'entraînement de l'amine à la vapeur  est trop faible pour qu'on obtienne des résul  tats optima.. On peut utiliser, par exemple.

    la     triéthylamine,    la     pyridine,    la     benzyl-          diméthylamine,    la     diméthylaniline,    la     tripro-          pylamine,    la     N-éthylmorpholine,    la     N-éthyl-          pipéridine,    la     cyclohexyldiméthylamine,    la     di-          éthy        laniline,    le     thiazol    et les     picolines.     



  On peut facilement. réaliser l'acylation en  mélangeant l'halogénure de     4-méthylbenzoyle     et le sel, ou le mélange formant le sel, en  présence du solvant. On poursuit l'agitation  et de préférence également le chauffage jus  qu'à ce que la réaction cesse pratiquement.  La réaction est très lente au-dessous d'environ  60  C. Des températures juste inférieures à  celles provoquant la volatilisation du solvant       et!ou    des réactifs sont préférables. On peut  ensuite traiter le mélange réactionnel par les  méthodes ordinaires connues.

   De préférence,  on ajoute de l'alcali pour libérer la base orga  nique et on soumet le mélange à une distilla  tion par entraînement à la     vapeur,    la base  organique et le solvant. organique étant ainsi  volatilisés en même temps, tandis que le pro  duit     diaeylé    reste en suspension aqueuse dans  le récipient de distillation.  



  Les     diarylguanidines    symétriques convien  nent également très bien pour cette formation    de sels. Elles forment facilement des sels cris  tallisables bien définis avec l'acide     3,7-diamino-          dibenzothiophène-clioxyde-2,8-disulfonique.    Ces  sels se laissent facilement     acyler    dans des  solvants organiques.

   Quand l'acylation est ter  minée, on rend alcalin le mélange réaction  nel, ce qui détruit le sel de     diarylguanidine.     Le nitrobenzène est un solvant particulière  ment utile qui permet de recueillir facilement  à la fois le produit de réaction et la     diaryl-          guanidine.    On rend alcalin le produit de  réaction avec un sel alcalin organique, par  exemple l'acétate de sodium, le     propionate    de  potassium,     l'éthylate    de sodium, le     phénoxyde     de sodium, le lactate de sodium, le     p-ehloro-          phénoxyde    de potassium, etc.

   Le     nitrobenzène     maintient la     diarylguanidine    en solution et  permet son élimination avec le solvant orga  nique; l'acide     sulfonique        acylé    est séparé de  la solution sous forme du sel alcalin, et on  peut régénérer l'acide libre par tout moyen  connu.

   On peut. utiliser avec succès une  grande variété de     diarylguanidines    symétri  ques, par exemple la     diphénylgilanidine,    la       phényl-o-tolylguanidine,    la     di-o-tolylguanidine,     la     di-p-tolylguanidine,    les     dixylylguanidines,     la     phényl-p-anisylguanidine,    la     benzyldiphényl-          guanidine,    la     bis-p-chlorophénylguanidine,    la       di-o-anisylguanidine,    la     di-p-phénétylguanidine,

       la     di-naphthylguanidine    et la     di-2-pyridyl-          guanidine.     



  Dans l'exemple suivant, les parties dési  gnent des quantités en poids.         Exemple:     A 3 parties de     3,7-diaminodibenzothiophène-          5,5'-diox-yde-2,8-disulfonate    de sodium on  ajoute 6,9 parties de chlorure de     p-toluyle    et       @1à    1/2 partie de     pyridine.    On agite et chauffe  le mélange à 150-160  C. Ensuite, on refroidit  le mélange, on le dilue avec de l'acétone et  on le filtre. On lave le résidu de filtration.

    On peut. ensuite purifier l'acide     di(4-méthyl-          benzoylamino)        -dibenzothiophène-dioxyde-2,8-          disulfonique    brut     ainsi    obtenu. De préférence,  on met en suspension ledit acide dans -une  solution de     Na2C03    étendue chaude et ensuite  on filtre la suspension. On lave et sèche le      sel     disodique    de l'acide ainsi obtenu.

   L'acide  libre sous forme pure peut être obtenu par  acidification du sel     disodique.    L'acide libre et  son sel     disodique    sont, tous les deux, des pro  duits     brun    clair qui se dissolvent dans l'eau  pour donner une solution présentant une forte  fluorescence bleue. Les deux composés sont  utilisables pour le blanchiment de matières  cellulosiques et d'autres matières. Ils ne pos  sèdent pas de points de fusion définis. Ils  sont faiblement solubles dans les solvants  hydrophiles et pratiquement insolubles dans  les solvants hydrophobes. .

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation d'acide di(4-méthyl- benzoylamino) -dibenzothiophène-dioxyde-2,8- disulfonique, caractérisé en ce qu'on fait. réagir une base organique avec de l'acide 3,7-diamino- dibenzothiophène - dioxyde -<B>2,8</B> - disulfonique pour former le sel de base organique de ce dernier et qu'on fait ensuite réagir ledit sel de base organique avec un halogénure de 4-méthy lbenzoyle. L'acide obtenu est un produit brun clair qui ne présente pas de point de fusion défini;

   il est faiblement soluble dans les solvants hydrophiles et pratiquement insoluble dans les solvants hydrophobes. Il se dissout dans l'eau en donnant une solution présentant une forte fluorescence bleue. SOUS-REVENDICATIONS: 1. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce qu'on réalise la réaction d'aeyia- tion en présence d'un solvant organique inerte. 2. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce qu'on utilise une amine tertiaire comme base organique. 3. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce qu'on utilise une diarylguanidine syïïzétrique comme base organique.