CH301637A - Procédé de préparation d'acide di(2-méthoxy-4-méthyl-benzoylamino)-dibenzothiophène-dioxyde-2,8-disulfonique. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'acide     di(2-méthoxy-4-méthyl-benzoylamino)-          dibenzothiophène-dioxyde-2,8.disulfonique.       La présente invention se rapporte à un  procédé de préparation d'acide     di(2-méthoxy-          -1-niéthyl-benzoylamino)    -     dibenzothiophène-        di-          oxyde-2,8-disulfonique    qui est un composé  nouveau, utilisable notamment. pour le     blan-          eliinient    et l'éclaircissement optiques.  



  On sait, que les matières cellulosiques     ten-          clent    à présenter au vieillissement une nuance  jaunâtre indésirable. Ainsi qu'on l'a dit dans  le brevet principal, les agents utilisés jusqu'ici    pour éliminer ou dissimuler cette coloration  ne donnent pas     complète    satisfaction. Même  les agents connus de blanchiment optique ne  présentent pas, à la fois, toutes les propriétés  désirables.  



  Le composé. obtenu- par le procédé selon la  présente invention réunit en revanche toutes  ces propriétés.  



  Ce nouveau composé, qui est soluble dans  l'eau, répond à la formule  
EMI0001.0013     
    et est. obtenu en faisant réagir une base orga  nique avec l'acide     3,7-diaminodibenzothio-          phène-dioxyde        2,8-disulfonique    pour former le  sel de base     organique    de ce dernier et en fai  sant ensuite réagir ledit sel de base organique  avec un halogénure de     2-méthoxy-4-méthyl-          benzoyle.    De préférence, on transforme l'acide  brut obtenu en son sel     disodique    à partir du  quel on peut. régénérer l'acide pur.  



  L'acide obtenu selon la présente invention  neutralise efficacement le jaunissement des  textiles cellulosiques, même s'il est appliqué  à partir de solutions très faiblement concen  trées. D'autre part, on, peut l'appliquer sous  forme de solutions relativement concentrées  quand on désire produire des effets de     dé-          eharg@es    à blancheur et à brillance très aug-         mentées.    On peut. appliquer ce composé dans  un bain de rinçage séparé, l'utiliser en même  temps que l'on effectue l'opération de savon  nage, ou encore l'incorporer dans un savon  ou autre détergent et le mettre sur le marché  sous cette forme pour augmenter l'action de  nettoyage et de blanchiment du détergent.  



  Ledit composé possède une propriété pré  cieuse que ne présente pratiquement aucun  des autres agents de blanchiment déjà pro  posés. Il ne provoque aucune coloration du  détergent lui-même lorsqu'il est mélangé à  celui-ci.  



  Beaucoup d'avivants d'autres types, pro  duisant un excellent effet de blanchiment sur  l'étoffe sur laquelle on les applique éven  tuellement, présentent néanmoins le sérieux      inconvénient de conférer une coloration jaune  au détergent avec lequel on les mélange,  même dans les petites proportions ordinaires  de 0,001 à 1 % en poids. Ceci est commerciale  ment très gênant et on préfère nettement,  dans le commerce, des     détergents    d'un blanc  pur, à tel point qu'on leur incorpore souvent  certains agents auxiliaires tels que la     méthyl-          umbelliférone,    dans le seul but d'augmenter  la blancheur du détergent lui-même.  



  En fait, dans beaucoup de cas, l'acide  obtenu par le présent procédé peut augmen  ter la blancheur du détergent d'une manière  similaire à la.     méthyl-umbelliférone;        ainsi,    il  réunit deux propriétés séparées et très utiles,  le blanchiment du détergent et le blanchiment  du tissu.  



  Un autre avantage notable du nouvel acide  sur les produits utilisés précédemment dans  le même but est sa stabilité chimique supé  rieure, en particulier aux agents de blanchi  ment chlorés. On comprendra rapidement l'im  portance de cette propriété en considérant  que le blanchiment au chlore est une opération  presque universellement associée au blanchis  sage et au lessivage.  



  Le nouvel acide possède également de pré  cieuses propriétés, autres que celles d'être un  agent de décoloration ou de blanchiment pour  des matières blanches. On peut, par exemple,  l'utiliser sur des textiles colorés pour aug  menter l'effet. d'un grand nombre de colorants  et de pigments différents. Son mode d'appli  cation dans ce but peut varier. On peut l'uti  liser pour un traitement préliminaire du tissu,  l'appliquer avec le colorant ou     dans    un traite  tement ultérieur du tissu.  



  L'utilisation du nouvel acide n'est pas  limitée au traitement des textiles. On peut  également l'utiliser avantageusement dans la  fabrication du papier et du feutre et pour  réaliser des feuilles ou des pellicules transpa  rentes ou     translucides    en cellulose ou autres  matières. Il peut également être incorporé à  des vernis, à des revêtements plastiques et à  des produits blancs ou colorés mis sous forme  plastique et mutuellement compatibles.    Au lieu de l'acide lui-même, on peut uti  liser son sel     disodique    dans les mêmes condi  tions et avec les mêmes avantages.  



  Un certain nombre de solvants convien  nent pour réaliser     l'acylation.    On préfère des  solvants organiques inertes bouillant au-dessus  d'environ 75  C. Parmi les solvants convenables  se trouvent à la fois des hydrocarbures alipha  tiques et aromatiques et leurs dérivés     halo-          génés    et nitrés, ainsi que des esters, des éthers  et des cétones.

   A titre d'exemple de solvants  efficaces, on peut citer le benzène, le     mono-          et    le     dichlorobenzène,    les     dicblorotoluènes,    les       xy        lènes,    le     nitrobenzène,    les nitrotoluènes, le       benzonitrile,    le benzoate d'éthyle,     l'acétophé-          none,    la     cy        clohexanone    et     l'anisol.     



  Pour former le sel organique, on peut, par  exemple, dissoudre dans l'eau l'acide 3,7-di       aminodibenzothiophène-dioxyde-2,8-disulfoni-          que,    sous forme de son sel alcalin, et le trai  ter en solution aqueuse avec la base organique.  Dans de nombreux cas, le sel     eristallise    directe  ment dans la solution. Dans d'autres cas, une  évaporation peut être nécessaire. Il n'est pas  nécessaire que le sel soit, strictement pur.  



  On disperse facilement le sel organique  dans le solvant organique choisi. Il est sou  vent avantageux d'ajouter un excès d'amine  libre; celle-ci peut. d'ailleurs être une amine  différente de celle utilisée polir la formation  du sel. On peut. aussi éliminer l'eau présente  en distillant une partie du solvant.  



  On peut également obtenir le sel en mélan  geant l'acide     disulfonique    et la base organique  soit en quantités     stoéchiométriques,    soit en  excès, directement dans le solvant organique.  Il est utile, mais pas toujours nécessaire, de  chauffer le mélange pendant une courte pé  riode. Le sel se forme au moins en quantité  nécessaire pour amorcer et continuer     l'acyla-          tion.     



  Comme bases organiques, les amines ter  tiaires sont particulièrement efficaces. Ceci  peul. être dû en partie au fait qu'elles ne  réagissent pas avec les     halogénures    d'acides  pour former des produits     aeylés    stables, bien  qu'elles puissent former des composés d'addi  tion. On peut utiliser ces amines pour former      des sels bien définis de l'acide     3,7-diamino-          dibenzothiophène-dioxyde-2,8-clisulfonique.    Ces  sels se laissent facilement     acyler    avec     l'halo-          génure    de     2-méthoxy-4-méthylbenzoy    le dans  des solvants organiques.  



  Il est particulièrement avantageux d'uti  liser des amines tertiaires entraînables à la  vapeur. Dans ce cas, quand la réaction est.  terminée, on libère la base tertiaire par addi  tion d'alcali, puis on la récupère par entraîne  ment à la vapeur pour la réutiliser. On peut  facilement isoler le produit de la réaction par  des méthodes connues.  



  On peut, utiliser n'importe quelle amine  tertiaire aliphatique, aromatique ou hétéro  cyclique, à condition qu'elle soit entraînable  par la vapeur. Toutefois, si le point d'ébulli  tion de l'amine est sensiblement supérieur à  200  C, l'entraînement de l'amine à la vapeur  est. trop faible     pour    qu'on obtienne des résul  tats optima.

   On peut utiliser, par exemple,  la     triéthylamine,    la     pyridine,    la     bénzyl-          diniétliyiamine,    la     diméthylaniline,    la     tripro-          pylamine,    la     N-éthylmorpholine,    la     N-éthyl-          pipéridine,    la     cyclohexyldiméthylamine,    la     di-          éthylaniline,    le     thiazol    et les     picolines.     



  On peut facilement réaliser l'acylation en  mélangeant l'halogénure de     2-méthoxy-4-mé-          thylbenzoyle    et le sel, ou le mélange formant  le sel, en présence du solvant. On poursuit  l'agitation et (le préférence également le chauf  fage jusqu'à ce que la     réaction    cesse pratique  ment. La réaction est très lente au-dessous  d'environ 60  C. Des températures juste infé  rieures à celles provoquant la volatilisation  du solvant     et/ou    des réactifs sont préférables.  On peut ensuite traiter le mélange réactionnel  par les méthodes ordinaires.

   De préférence,  on ajoute de l'alcali pour libérer la. base orga  nique et on soumet le mélange à une distilla  tion par entraînement à la vapeur, la base  organique et le solvant, organique étant ainsi  volatilisés en même temps, tandis que le pro  duit.     diacylé    reste en suspension aqueuse dans  le récipient de distillation.  



  Les     diary        lguanidines    symétriques convien  nent également très bien pour cette formation  de sels. Elles. forment facilement des sels cris-         tallisables    bien définis avec l'acide     3,7-diamino-          dibenzothiophène-dioxyde-2,8-disulfonique.    Ces  sels se laissent facilement     acyler    dans des  solvants organiques.

   Quand     l'acylation    est ter  minée, on rend alcalin le mélange réaction  nel, ce qui détruit le sel de     diarylguanidine.     Le nitrobenzène est un solvant particulière  ment utile qui permet de recueillir facilement  à la fois le produit de réaction et la     diaryl-          guanidine.    On rend alcalin le produit de  réaction avec un sel alcalin organique, par  exemple l'acétate de     sodiiun,    le     propionate    de  potassium,     l'éthylate    de sodium, le     phénoxyde     de sodium, le lactate de sodium, le     p-chloro-          phénoxyde    de potassium, etc.

   Le nitrobenzène  maintient la     diarylguanidine    en solution et  permet son élimination avec le solvant orga  nique; l'acide     sulfonique    acyle est séparé de  la solution sous forme du sel alcalin, et on  peut. régénérée l'acide libre par tout moyen  connu.

   On peut utiliser avec succès une  grande variété de     diarylguanidines    symétri  ques, par exemple la     diphénylguanidine,    la       phényl-o-tolylguanidine,    la     di-o-tolylguanidine,     la     di-p-tolylguanidine,    les     dixylylguanidines,     la     phényl-p-anisylguanidine,    la     benzyldiphényl-          guanidine,    la     bis-p-chlorophénylguanidine,    la       di-o-anisylguanidine,    la     di-p-phénétylguanidine,

       la     di-naphthylguanidine    et la     di-2-pyridyl-          guanidine.     



  Dans l'exemple suivant, les parties dési  gnent des quantités en poids.         Exemple:     On chauffe à 50  C un mélange de 16,6 par  ties d'acide 2 -     méthoxy    - 4 -     méthylbenzoïque,          4.1,7    parties de benzène et 8,7 parties de chlo  rure de     thionyle    jusqu'à ce que la formation  du chlorure d'acide soit pratiquement termi  née.

   On distille le solvant sous pression ré  duite et on ajoute     graduellement    le chlorure  d'acide à une suspension de 12,4 parties du  sel     disodique    de l'acide     3,7-diaminodibenzo-          thiophène-5,5-dioxyde-2,8-disulfonique    dans  100 parties de     pyridine.    On maintient le mé  lange au reflux jusqu'à ce qu'on ne puisse  plus déceler d'amine libre. Ensuite, on verse  le mélange dans<B>100</B> parties d'eau contenant           1.9    parties de carbonate de sodium et 25 par  ties de chlorure de sodium. On élimine la       pyridine    par entraînement à. la vapeur.

   En  refroidissant le mélange résiduel, on obtient  un précipité du sel sodique du composé     acyl-          amino.    On isole le produit par filtration et  on le lave avec- de la saumure. L'acide libre  s'obtient par acidification du sel. C'est, de  même que son sel     disodique,    un solide faible  ment jaune, ne présentant pas de point de  fusion défini, faiblement soluble dans les sol  vants hydrophiles et pratiquement insoluble  dans les solvants hydrophobes; il se dissout  dans l'eau en donnant. une solution à forte  fluorescence bleue.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation d'acide di (2 méthoxy -4-méthyl-benzoy lamino) - dibenzothio- phène-dioYyde=?,8-disulfonique, caractérisé en ce qu'on fait. réagir une base organique avec de l'acide 3,7-diaminodibenzothiophène-dioxyde- 2,8-disulfonique pour former le sel de base organique de ce dernier et qu'on fait ensuite réagir ledit sel de base organique avec un halogénure de ?-méthoxy-.l-méthylbenzot-le. L'acide obtenu est un produit faiblement jaune qui ne présente pas de point de fusion défini;

   il est. faiblement soluble dans les sol vants hydrophiles et pratiquement insolubles dans les solvants hydrophobes. Il se dissout dans l'eau en donnant. une solution à forte fluorescence bleue. SOUS-REVENDICATION S 1. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce qu'on réalise la réaction d'acyla tion en présence d'un solvant organique inerte. 2. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce qu'on utilise une amine tertiaire comme base organique. 3. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce qu'on utilise -une diaryl--guanidine symétrique comme base organique.