CH301635A - Procédé de préparation d'acide di(4-méthoxybenzoylamino)-dibenzothiophène-dioxyde-2,8-disulfonique. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'acide     di(4-méthoxybenzoylamino)-dibenzothiophène-          dioxyde-2,8-disulfonique.       La présente invention se rapporte à un  procédé de préparation d'acide     di(4-méthoxy-          benzoy1amino)        -dibenzothiophène-dioxyde        -2,8-          disulfonique    qui est un composé nouveau uti  lisable notamment pour le blanchiment: et  l'éclaircissement optiques.  



  On sait que les matières cellulosiques ten  dent à présenter au vieillissement une nuance  jaunâtre indésirable. Ainsi qu'on l'a dit dans  le brevet. principal, les agents utilisés jusqu'ici    pour éliminer ou dissimuler cette coloration  ne donnent. pas complète satisfaction. Même  les agents connus de blanchiment, optique ne  présentent pas, à la. fois, toutes les propriétés  désirables.  



  Le composé obtenu par le procédé selon la  présente invention réunit en revanche toutes  ces propriétés.  



  Ce nouveau composé, qui est soluble dans  l'eau, répond à la formule  
EMI0001.0008     
    et est. obtenu en faisant réagir une base orga  nique avec. l'acide     3,7-diaminodibenzothio-          phène-dioxyde-2,8-disu-Ifonique    pour former le  sel de base organique de ce dernier et en fai  sant ensuite réagir ledit sel de base organique  avec un halogénure de     4-méthoxybenzoyle.     De préférence, on transforme l'acide brut  obtenu en son sel     disodique    à partir duquel on  peut. régénérer l'acide pur.  



  L'acide obtenu selon la présente invention  neutralise efficacement le jaunissement des  textiles cellulosiques, même s'il est appliqué  à partir de solutions très faiblement. concen  trées. D'autre part, on peut. l'appliquer sous  forme de solutions relativement concentrées  quand on désire produire des effets de dé  charges à blancheur et à brillance très aug-         mentées.    On peut appliquer ce composé dans  un bain de rinçage séparé, l'utiliser en même  temps que l'on effectue l'opération de savon  nage, ou encore l'incorporer dans un savon  ou autre détergent et. le mettre sur le marché  sous cette forme pour augmenter l'action de  nettoyage et de     blanchiment    du détergent.  



  Ledit composé possède une propriété pré  cieuse que ne présente pratiquement aucun  des autres agents de blanchiment déjà pro  posés. Il ne provoque aucune coloration du  détergent lui-même lorsqu'on le mélange à  celui-ci.  



  Beaucoup d'avivants d'autres types, pro  duisant un excellent effet de blanchiment sur  l'étoffe sur laquelle on les applique éven  tuellement, présentent néanmoins le sérieux      inconvénient de conférer une coloration jaune  au détergent, avec lequel on les mélange,  même dans les petites proportions ordinaires  de 0,001 à 1      /o    en poids. Ceci est commerciale  ment très gênant et on préfère nettement,  dans le commerce, des détergents d'un blanc  pur, à tel point qu'on leur incorpore souvent.  certains agents auxiliaires tels que la     méthyl-          umbelliférone,    dans le seul but d'augmenter  la blancheur du détergent lui-même.  



  En fait, dans beaucoup de cas, l'acide  obtenu par le présent procédé peut augmenter  la blancheur du détergent d'une manière simi  laire à la     méthyl-umbelliférone    précitée; ainsi,  il réunit deux propriétés séparées et très  utiles: le blanchiment du détergent et le blan  chiment du     tissu.       Un autre avantage notable du nouvel acide  sur les produits utilisés précédemment dans  le même but est sa stabilité chimique supé  rieure, en     particulier    aux agents de blanchi  ment chlorés. On comprendra rapidement l'im  portance de cette propriété en considérant  que le blanchiment au chlore est une opération  presque universellement associée au blanchis  sage et au     lessivage.     



  Le nouvel acide possède également de pré  cieuses propriétés, autres que celles d'être un  agent de décoloration ou de blanchiment pour  des matières blanches. On peut, par exemple.  l'utiliser sur des     textiles    colorés pour aug  menter l'effet d'un grand nombre de colorants  et de pigments différents. Son mode d'appli  cation dans ce but peut varier. On peut l'uti  liser pour un traitement préliminaire du tissu,  l'appliquer avec le colorant ou     dans    un     traite-          tement    ultérieur du tissu.  



  L'utilisation du nouvel acide n'est pas  limitée au traitement des textiles. On peut  également l'utiliser avantageusement dans la  fabrication du papier et du feutre et pour  réaliser des feuilles ou des pellicules transpa  rentes ou translucides en cellulose ou autres  matières.     Il    peut également être incorporé à  des vernis, à des revêtements plastiques et à  des produits blancs ou colorés mis sous forme  plastique et mutuellement compatibles.    Au lieu de l'acide lui-même, on peut uti  liser son sel     disodique    dans les mêmes condi  tions et avec les mêmes avantages.  



  U n certain nombre de solvants convien  nent pour réaliser l'acylation. On préfère des  solvants organiques inertes bouillant     au-dessus     de 75  C. Parmi les solvants convenables se  trouvent à la fois des hydrocarbures alipha  tiques et aromatiques et leurs dérivés     halo-          génés    et nitrés, ainsi que des esters, des éthers  et des cétones.

   A titre d'exemple de solvants  efficaces, on peut citer le benzène, le     mono-          et    le     dichlorobenzène,    les     dichlorotoluènes,    les  xylènes, le nitrobenzène, les nitrotoluènes, le       benzonitrile,    le benzoate d'éthyle,     l'acétophé-          none,    la     eyclohexanone    et     l'anisol.     



  Pour former le sel organique, on peut, par  exemple, dissoudre dans l'eau l'acide 3,7-di       aminodibenzothiophène-dioxyde-2,8-disulfoni-          que,    sous forme de son sel alcalin, et le trai  ter en solution aqueuse avec la base organique.  Dans de nombreux cas, le sel cristallise directe  ment dans la solution. Dans d'autres cas, une  évaporation peut être nécessaire. Il n'est pas  nécessaire que le sel soit strictement pur.  



  On     disperse    facilement le sel organique  dans le solvant organique choisi. Il est sou  vent avantageux d'ajouter un excès d'amine  libre; celle-ci peut d'ailleurs être     tune    amine  différente de celle utilisée pour la formation  du sel. On peut aussi éliminer l'eau présente  en distillant une partie du solvant.  



  On peut également. obtenir le sel en mélan  geant l'acide     disulfonique    et la base organique  soit en quantités     stoéehiométriques,    soit en  excès, directement. dans le solvant organique.  Il est utile, mais pas toujours nécessaire, de  chauffer le mélange pendant une courte pé  riode. Le sel se forme au moins en quantité  nécessaire pour amorcer et continuer     l'acyla-          tion.     



  Comme bases organiques, les amines ter  tiaires sont, particulièrement efficaces. Ceci  peut être dû en partie au fait. qu'elles ne  réagissent pas avec les halogénures d'acides  pour former des produits     acy    lés stables, bien  qu'elles puissent. former des composés d'addi  tion. On peut utiliser ces amines pour former      des sels bien définis de l'acide     3,7-diamino-          dibenzothiophène-dioxyde-2,8-disulfonique.    Ces  sels se laissent facilement     a.cy    les avec     l'halo-          génure    de     4-méthoxybenzoyle    dans des solvants  organiques.  



  Il est particulièrement avantageux d'uti  liser des amines     tertiaires    entraînables à la  vapeur. Dans ce cas, quand la réaction est.  terminée, on libère la base tertiaire par addi  tion d'alcali, puis on la récupère par entraîne  ment à la vapeur pour la réutiliser. On peut  facilement isoler le produit de la réaction par  des méthodes connues.  



  On peut, utiliser n'importe quelle amine  tertiaire aliphatique, aromatique ou     hétéro-          cyclique,    à condition qu'elle soit entraînable  par la vapeur. Toutefois, si le point d'ébulli  tion de l'amine est sensiblement supérieur à  200  C, l'entraînement de l'amine à la vapeur  est. trop faible pour qu'on obtienne des résul  tats optima.

   On peut utiliser, par exemple,  la     triéthylamine,    la     pyridine,    la     benzyl-          diméthylamine,    la     diméthylaniline,    la     tripro-          pylamine,    la     N-éthylmorpholine,    la     N-éthyl-          pipéridine,    la     cyclohexyldiméthylamine,    la.     di-          éthylaniline,    le     thiazol    et les     picolines.     



  On peut. facilement réaliser l'acylation en  mélangeant l'halogénure de     4-méthoxybenzoyle     et le sel, ou le mélange formant le sel, en  présence du solvant. On poursuit l'agitation  et de préférence également     le    chauffage jus  qu'à ce que la réaction cesse pratiquement.  La réaction est très lente     au-dessous    d'envi  ron 60  C. Des températures juste inférieures  à celle provoquant la volatilisation du solvant       etjou    des réactifs sont préférables. On peut  ensuite traiter le mélange réactionnel par les  méthodes ordinaires.

   De préférence, on ajoute  de l'alcali pour libérer la base organique et  on soumet. le mélange à.     une    distillation par  entraînement à la vapeur, la base organique  et le solvant organique étant ainsi volatilisés  en même temps, tandis que le produit     diacylé     reste, en suspension aqueuse, dans le récipient  de distillation.  



  Les     diarylguanidines    symétriques convien  nent également très bien pour cette formation  de sels. Elles forment facilement des sels cris-         tallisables    bien définis avec l'acide     3,7-diamino-          dibenzothiophène-dioxyde-2,8-disulfonique.    Ces  sels se laissent facilement acyles dans des  solvants organiques.     Quand    l'acylation est ter  minée, on rend     alcalin    le mélange réactionnel  pour décomposer le sel de     diarylguanidine.     Le nitrobenzène est un solvant. particulière  ment utile qui permet de recueillir facilement  à la fois le produit. de réaction et la.

       diaryl-          guanidine.    On rend alcalin le produit de  réaction avec un 'sel alcalin organique, par  exemple l'acétate de sodium, le     propionate    de  potassium,     l'éthylate    de sodium, le     phénoxyd'e     de sodium, le lactate de sodium, le     p-chl.oro-          phénoxyde    de potassium, etc.

   Le nitrobenzène  maintient la     diarylguanidine    en solution et  permet son élimination avec le solvant orga  nique; l'acide     sulfonique        acylé    est séparé de  la solution sous forme du sel alcalin, et on  peut régénérer l'acide libre par tout moyen       connu.    On peut.

   utiliser avec succès une  grande variété de     diar        ylguanidines    symétri  ques, par exemple la     diphénylguanidine,    la       phényl-o-tolylguanidine,    la     di-o-tolylguanidine,     la     di-p-tolylguanidine,    les     dixylylguanidines,     1 a     phényl-p-anisy        1guanidine,    la     benzyldiphényl-          guanidine,    la     bis-p-chlorophénylguanidine,    la       di-o-anisylg        aanidine,    la     di-p-phénétylguanidine,

       la     di-naphthylguanidine    et la     di-2-pyridyl-          guanidine.     



  L'exemple suivant montre comment on  peut réaliser la présente invention. Les par  ties indiquent des quantités en poids.  



  <I>Exemple:</I>  A 3 parties de     3,7-diaminodibenzothiophène-          5,5'-dioxyde-2,8-disulfonate    de sodium on  ajoute 7,7 parties de     chlorure    de     p-anisoyle     et     1/.1    à 1/2 partie de     pyridine.    On agite et       chauffe    le mélange à     1â0-160     C. Ensuite,  on refroidit le mélange, on le     dilue    avec de  l'acétone et on le filtre. On lave le résidu de  filtration.

   On peut     ensuite    purifier l'acide     di-          (4    -     méthoxybenzoylamino)    -     dibenzothiophène-          dioxyde-2,8-disulfonique    brut ainsi obtenu.  De préférence, on met en suspension ledit  acide dans une solution de     Na.C03    étendue  chaude et ensuite on filtre la     suspension.    On      lave et sèche le sel     disodique    de l'acide ainsi  obtenu.

   L'acide libre sous forme pure peut  être obtenu par acidification du sel     disodique.     L'acide libre et son sel     disodique    sont, tous les  deux, des     produits    brun clair qui se dissolvent  dans l'eau pour donner une solution présen  tant une forte fluorescence bleue. Les deux  composés sont utilisables pour le blanchiment  de matières     cellulosiques    et d'autres matières.  Ils ne possèdent pas de point de fusion dé  fini. Ils sont faiblement solubles dans les sol  vants hydrophiles et pratiquement insolubles  dans les solvants     hydrophobes.  

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation d'acide di(4- méthoxybenzoylamino) -dibenzothio.phène-di- oxyde-2,8-disulfonique, caractérisé en ce qu'on fait réagir une base organique avec de l'acide 3,7-diaminodibenzothiophène - dioxyde -<B>2,8</B> - di- sulfonique pour former le sel de base organi- que de ce dernier et qu'on fait. ensuite réagir ledit sel de base organique avec un halogénure de 4-méthoxy benzoyle. L'acide obtenu est un produit brun clair qui ne présente pas de point de fusion défini;

   il est faiblement soluble dans les solvants hydrophiles et pratiquement insoluble dans les solvants hydrophobes. Il se dissout dans l'eau en donnant une solution présentant. une. forte fluorescence bleue. SOUS-REVENDICATIONS: 1. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce qu'on réalise la. réaction d'acyla tion en présence d'un solvant organique inerte. 2. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce qu'on utilise une amine tertiaire comme base organique. 3. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce qu'on utilise une diarylguanidine symétrique comme base organique.