CH298329A - Verfahren zur Herstellung einer neuen Naphthylpropionsäure. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung einer neuen     Naphthylpropionsäure.       Es wurde gefunden, dass man zu einer  neuen     Naphthylpropionsäure    gelangen kann,  wenn man ein durch     Verseifung    die freie       Carbonsäure    ergebendes     ss-Naphthyl-(2)-ss-          äthyliden    -     a,a    -     dimethyl    -     propionsäurederivat     hydriert und das erhaltene     Hydrierungspro-          dukt    verseift.  



  Das neue Verfahrensprodukt, die     oestrogen     wirksame     ss-Naphthyl-(2)-ss-äthyl-a,a-dimethyl-          propionsäure    vom F. = 124-125  soll thera  peutische Verwendung finden oder als Zwi  schenprodukt zur Herstellung therapeutisch  wirksamer Verbindungen dienen.  



  Für die Hydrierung verwendet man bei  spielsweise katalytisch angeregten Wasserstoff  in Gegenwart von Katalysatoren, wie z. B.  Platin, Nickel und dergleichen, oder deren  Oxyden oder Niederschlägen auf geeigneten  Trägern. Das verfahrensgemäss erhaltene ge  sättigte     Carbonsäurederivat    lässt sich z. B.  durch Hydrolyse mittels einem alkalischen  Mittel, wie Natronlauge, in die freie     ss-Naph-          thyl-    (2)     -ss-äthyl-a,a-dimethyl-propionsä.ure     überführen.  



  Das als Ausgangsstoff verwendete     ss-Naph-          thyl    - (2) -     ss    -     äthyliden-        a,a    -     dimethyl    -     propion-          säurederivat    lässt sich z. B. herstellen, indem  man     ss-Naphthyl-cyanid    in Gegenwart von Me  tallen, wie Zink oder Magnesium, mit einem       a-Halogen-isobuttersäurederivat    umsetzt und  auf das entstandene     Naphthoyl-(2)-dimethyl-          essigsäurederivat    eine     Äthylmetallverbindung,     wie z.

   B.     Äthylmagnesiumbromid,    einwirken    lässt und die erhaltene     VerSindung    dehydrati  siert.  



  <I>' Beispiel:</I>  16,09 Gewichtsteile     ss    -     Naphthyl    - (2) -     ss-          äthyliden-aya-        dimethyl-propionsäure-methyl-          ester    werden in 150     Volumteilen    Methanol  gelöst und nach Zugabe von 1 Gewichtsteil       Palladium-Mohr    bei Atmosphärendruck     -unter     Wasserstoff geschüttelt.     Innert    31 Stunden  werden 1350     Volumteile        Wasserstoff    aufge  nommen.

   Darauf filtriert man vom Kataly  sator ab, man erhält nach dem Eindampfen       und        Umlösen    aus Methanol den     ss-Naphthyl-          (2)-        ss-        äthyl-a,a-dimethyl-propionsäure-rüethyl-          ester    vom F. = 70-71 .  



  6,57 Gewichtsteile des     Hydrierungsproduk-          tes        werden        mit        60        Volumteilen        30%iger        Na-          tronlauge    und 180     Volumteilen        Glykolmono-          methyläther        114    Stunde im Stickstoffstrom  unter     Rückfluss    gekocht.

   Nach     Abdestillieren     von 120     Volumteilen    Lösungsmittel versetzt  man die     Verseifungslösung    mit 600     Volum-          teilen    Wasser und schüttelt mit Äther aus.  Aus der wässerig alkalischen Lösung wird die       ss-Naphthyl-    (2) -     ss-äthyl-ay        a-dimethyl    -     propion-          säure    nach Ansäuern mit 90     Volumteilen    kon  zentrierter     Salzsäure    und Ausschütteln mit  Äther gewonnen.

   Sie schmilzt nach     Umkri-          stallisieren    aus Methanol bei     124-125 .     



  Der als Ausgangsmaterial verwendete ss  Naphthyl - (2) -     ss-        äthyliden    -     a,a    -     dimethyl    - pro  pionsäure-methylester kann z. B. wie folgt  hergestellt werden:      Zu einer Lösung von 15 Gewichtsteilen       ss-Cyano-naphthalin    und 38 Gewichtsteilen a  Brom-isobuttersäure-äthjester in 300     Volum-          teilen    Benzol gibt man 14     Gewichtsteile    Zink  und kocht 1 Stunde unter     Rückfluss.    Durch  Zusatz von Jod wird die Reaktion in Gang  gebracht.

   Darauf wird vom unverbrauchten  Zink abgegossen und mit     2n-Schwefelsäure     versetzt.     Nach-1114    Stunden wird die Benzol  lösung mit     Wasser    gewaschen, getrocknet und  eingedampft. Der erhaltene     Naphthoyl-(2)-di-          methyl-essigsäure-äthylester    siedet bei     Kp.o,Q,3     125 .

   Nach Umsetzung mit     Äthyl-Magnesium-"          bromid    und Abspaltung von     Wasser    mit     Ka-          liumbisulfat    erhält man den     ss-Näphthyl-    (2)        ss-äthyliden-q@,cc-dimethyl-propionsäure-methyl-          ester    vom F. = 62-63 ,

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung einer neuen Naphthylpropionsäure, dadurch gekennzeich- net, dass man ein durch Verseifung die freie Carbonsäure ergebendes ss-Naphthyl- (2) -ss äthyliden - a,cd - dimethyl - propionsäureder iv at hydriert und das Hydrierungsprodukt ver seift.

   Das neue Verfahrensprodukt, die oestrogen wirksame ss-Naphthyl-(2)-ss-äthyl-a,a-dimethyl- propionsäure vom F. = 124-125 C, soll thera peutisch Verwendung finden oder als Zwi schenprodukt zur Herstellung therapeutisch wirksamer Verbindungen dienen. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Hydrierung mit tels katalytisch angeregtem Wasserstoff vor nimmt..