CH263483A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. - Google Patents

Description

      verfahren    zur Herstellung eines neuen     Oxyhydrophenanthren-Derivates.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  neuen     Oxyhydrophenanthren-Derivat    gelan  gen kann, wenn man eine     1-Äthyliden-2-me-          thyl        -1,2,3,4-tetrahy        dro-phenant.hren-2-carbon-          säure,    die in     7-Stellung    einen durch Hydrie  rung in die     Hydroxylgruppe        überführbaren          Substituenten,    wie z.

   B. eine     Benzyläther-          oder        Triphenylmethyläthergruppe,    enthält,  durch Hydrierung in die     1-Äthyl-2-methy        1-7-          oxy-1,2,3,4    -     tetrahydro,-phenanthren-2-carbon-          säure    überführt. Das bisher nicht bekannte       Endprodukt    des Verfahrens vom F.     2041)    zeigt  sowohl bei     parenteraler    als auch bei oraler  Applikation eine ausserordentlich hohe     oestro-          gene    Wirkung. Es soll therapeutische Ver  wendung finden oder als Zwischenprodukt.

    zur     Herstellung    therapeutisch     verwendbarer     Verbindungen dienen.  



  Als     Hydrierungsmittel    verwendet man bei  spielsweise katalytisch angeregten Wasser  stoff in Gegenwart von Katalysatoren, wie  z. B. Platin, Palladium, Nickel und derglei  chen oder deren Oxyden oder Niederschlägen  auf geeigneten Trägern.  



  Die Ausgangsstoffe werden z. B. erhalten  aus     1-Keto-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-pheii-          anthren-2-carbonsäureestern,    die in     7-Stellung     einen durch Hydrierung in die     Hy        droxyl-          gruppe        überführbaren        Substituenten    enthal  ten, durch     Grignardierung    mit einem     Äthyl-          magnesiumhalogenid,    Wasserabspaltung aus  dem erhaltenen     Carbinol    und     Verseifung    der       Carbonsäureestergruppe.       <I>Beispiel:

  </I>  1 Gewichtsteil     1-Äthyliden-2-methyl-7-ben-          zyloxy^-1,2,3,4-tetrahydro-phenanthren-        2-car-          bonsäure    der Formel  
EMI0001.0047     
    wird in 10     Volumteilen        0,5@        iger    wässeriger  Natronlauge in Gegenwart von 1 Gewichtsteil  eines Nickelkatalysators unter     Wasserstoff     geschüttelt.

   Nach Aufnahme der für 2     Mol-          äquivalente    berechneten Menge Wasserstoff  wird vom Katalysator     abfilt.riert,    die     Oxy-          säure    mittels Mineralsäure ausgefällt und     ab-          genutscht.    Der Filterrückstand liefert, nach       Umkristallisieren    aus Essigester, die     oestrogen     wirksame     1-Äthyl-2-methy        1-7-oxy        -1,2,3,4-tetra-          hydro-phenanthren-2-carbonsäure    vom F. 204   und der Formel  
EMI0001.0065     
    Den Ausgangsstoff erhält man z.

   B. wie  folgt: 6,5 Gewichtsteile     1-Keto-2-methyl-7-ben-          zy        loxy    -1,2,3,4 -     tetrahydro-phenanthren-        2-car-          bonsäuremethylester    lässt man mit einer     Gri-          gnardlösung,    hergestellt aus 0,6 Gewichtstei-           len    Magnesium und 2     Volumteilen        Äthylbro-          mid,    reagieren,

       erwärmt    6     Gewichtsteile    des  so erhaltenen     Carbinols        zwecks    Wasserabspal  tung mit 25     Volumteilen        Ameisensäure    auf  dem Wasserbad     und    verseift die     Carbonsäure-          methylestergruppe    durch Erhitzen von 5 Ge  wichtsteilen     Wasserabspaltungsprodukt        (1-          Äthyliden..    2     -methyl-7-benzyloxy-1,2,3,4-tetra-          hydro-phenanthren-2-carbonsäuremethylester    )

         in    einer     Mischung    von 10 Gewichtsteilen     Ka-          liumhydroxyd,    7,5     Volumteilen    Wasser     und     15     Volumteilen    Alkohol auf 1600.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates, dadurch ge kennzeichnet, dass man eine 1-Äthyliden-2 methyl=11,2,3,4-tetrahydro-phenanthren-2-car- bonsäure, die in 7-Stellung einen durch Hy- drierung in die Hydroxylgruppe überführ baren Substituenten enthält, durch Hydrie rung in die 1-Äthyl-2-methyl-7-oxy-1,2,3,4- tetrahydro-phenanthren-2-carbonsäiue über führt.

   Das bisher nicht bekannte Endprodukt des Verfahrens vom F. 2040 zeigt sowohl bei parenteraler als auch bei oraler Applikation eine ausserordentlich hohe oestrogene Wir- kung. Es soll therapeutische Verwendung fin den oder als Zwischenprodukt zur Herstel lung therapeutisch verwendbarer Verbindun gen dienen.

   UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die 1-Äthyliden-2- methyl- 7 -benzyloxy-1,2,3,4- tetr ahy dr o-phen- anthren-2-carbonsäure als Ausgangsstoff ver wendet.