CH298749A

CH298749A - Procédé de préparation d'un mélange de 2,6-bis(benzoylamino-anthraquinonylamino-1')-anthraquinones.

Info

Publication number: CH298749A
Authority: CH
Inventors: Company American Cyanamid
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1951-04-20
Filing date: 1951-04-20
Publication date: 1954-05-15

Description

Procédé de préparation d'un mélange de 2,6-bis(benzoylamino-anthraquinonylamino-l')- anthraquinones. Le présent brevet a pour objet un procédé de préparation d'un mélange de 2,6-bis(ben-
EMI0001.0003
où l'un des symboles X et l'un des symboles Y représentent le groupement CrH,5CONH-, l'autre X et l'autre Y étant de l'hydrogène.

Ce procédé est caractérisé en ce qu'on fait réagir un mélange d'une 1-halogéno-5-benzoyl- amino-anthraquinone et d'une 1-halogéno-8- benzoylamino-anthraquinone avec de la 2,6- diaminoanthraquinone en présence dune subs tance, capable de se combiner avec les acides, en quantité suffisante pour réagir avec l'acide halogèneliydrique mis en liberté, et en pré sence d'un catalyseur cuprifère contenant du cuivre et de l'iode dans un rapport de0,9 à 2,0 atomes d'iode pour, un atome de cuivre.

Les catalyseurs cuprifères contenant du cuivre et de l'iode dans le rapport indiqué ci- dessus sont très efficaces dans la présente zoylamino-anth-raquinonylamino-l')-anthraqui- nones, qui sont des composés connus de formule: réaction et permettent d'obtenir un produit pratiquement exempt d'impuretés; ce qui re présente un progrès industriel important.

Le. rendement dit procédé diminue brus quement quand on approche de la limite supérieure de 2 atomes d'iode par atome de cuivre dans le catalyseur. Si l'on utilisait plus de 2 atomes d'iode, l'excès se retrouverait par tiellement sous forme d'iode libre, provoquant une diminution encore plus marquée du ren dement. En général, l'intervalle compris entre un peu moins d'un atome et environ1 atome 1/4, d'iode par atome de cuivre représente l'inter valle optimum, bien que celui-ci puisse varier quelque peu suivant la nature des réactifs.

Comme substance capable de se combiner avec les acides, on peut utiliser l'une quel- conque des substances connues qui' sont u tifi- sées ordinairement dans ce but.

La quantité-de catalyseur n'est pas déter minante. D'une manière générale, une quan tité d'environ0,1 atome de, cuivre par molé cule de diaminoanthraquinone représente la limite inférieure pratique. Il est bien possible que le catal eur entre réellement en réaction et soit régénéré de façon continue, de sorte que son action tiendrait davantage de cellQ d'un agent de condensatioii qu# de celle d'Lin catalyseur proprénieiit dit.

Des quantités excessives de catalyseur entraînent simple- ment--un ffiaspillage de cuivreet d'iode et en général on obtient les résultats optimurn dans l'intervalle de 0,1 à-1,0 atome de, cuivre par molécule de diaminoanthraquinone.

La réaction peut être effectuée en présence d'un solvant. La nature de ce solvant n'est pas déterminante. Les solvants inertes ordi nairement utilisés dans les a-Litres réactions d'ulimann conviennent bien. Ils doivent natu rellement être inertes daiis les conditions de la réaction, même aux températures élevées de 150-2500 C qui sont susceptibles d'être atteintes. Le solvant préféré est le -nitroben- zène. Il est également possible d'opérer sans aucun solvant, mais pour la facilité de la ma nipulation mécanique, il est désirable dutili- ser un solvant ou diluant.

L'exemple suivant, dans lequel lés parties sont exprimées en poids, montre comment on peut réaliser l'invention. Exempte:- On met en suspension 304 parties d'un mélange technique de 1-ehloro-5-benzoylamino- aiithraquinone et de 1-ehloro-8-benzoylamino- anthraqu#nonc (que l'on peut obtenir par chloruration, réduction et benzoylation succes sives du produit de nitration de l'acide an- thraquinone-1-sulfonique) dans3600 parties de nitrobenzène. A cette suspension on ajoute 95,2 parties de 2,

6#diaminoanthraquinone, 200 parties de carbonate de soude anhydre,- 20,4 parties de cuivre et-50,8 parties d'iode (rapport moléculaire: J.-Cu=1,25-:1). On chauffe la suspension en l'agitantà la tempé- rature d'ébullition et on la maintient sous refluxà cette température pendant 24 heures.

# Après refroidissement, on isole le produit par filtration et on le lave au nitrobenzène. On sépare par- entraînementà la vapeur le nitrobenzène, pour en débarrasser le produit, que l'on filtreà -nouveau et sèche.

On obtient 314 parties de produit final rouge brun, ce qui correspondà un rendement de 88,51/o de la théorie. Ce produit, qui est un mélange des composés dont la formule a été donnée ci-devant, peut encore être purifié, si nécessaire, en le dissolvant dans 20 parties d'acide sulfurique concentré, en diluant la so lution jusqu'à une concentration d'acide de 2011/o et en oxydant la boue rouge brun obte nue avec du bichromate de sodium. Le# -pro duit ainsi purifié teint le coton, après encu vage, en une nuance d'un rouge brun riche présentant d'excellentes propriétés de solidité.

Il présente un point de fusion élevé et four nit, dans l'acide sulfurique concentré, une solution de couleur brun noire tournant au gris bleu lors de l'addition de formaldéhyde, et, dans de l'acide sulfuriqueà 901/a, une solution vert olive.

Le rendement -du produit obtenu dans cette réaction dépend du rapport iodelcuivre. Si l'on utilisait du chlorure cuivrique au lieu d'iode et de cuivre, on obtiendrait des résul tats bien inférieurs.

Claims

REVENDICATION: Procédé de préparation d'un mélange de 2,6-bis (benzoylamino-anthraquinonylamino-Il) - anthraquinones, caractérisé en ce qu'on fait réagir un mélange d'une 1-halogéno-5-henzoyl- amino-anthraquinone et d'une 1-halogéno-8- benzoylamino-anthraquinone avec de la 2,6- diaminoanthraquinone en présence d'une subs tance capable de se combiner avec les acides, en quantité suffisante pour réagir avec l'acide halogènehydrique -mis en liberté,

et en pré sence d'un catalyseur cuprifère contenant du cuivre et de l'iode dans un rapport de0,9 à 2,0 atomes d'iode pour un atome de cuivre. Le mélange obtenu est un produit solide rouge brun qui fournit, dans l'acide sulfuri- que concentré, une solution de couleur brun noire touxnant au gris bleu lors de l'addition de formaldéhyde et, dans de l'acide sulfuri- que à 90%, une solution vert olive. Il teint le coton, après encuvage,

en une nuance d'un rouge brun riche. SOUS-REVENDICATIONS: 1. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce que le catalyseur cuprifère con tient de1,1 à 1,8 atome d'iode par atome de cuivre. 2. Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute séparément- le cuivre et l'iode aux réactifs. 3. Procédé suivant la revendication et les sous-revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on effectue la réaction en présence d'un solvant inerte. 4.

Procédé suivant la revendication et les sous-revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on effectue la réactionà une température comprise entre150 et 2501, C.